18-Coroana-6

18-Coroana-6
General
Nume sistematic	1,4,7,10,13,16-hexaoxaciclooctadecan
Abrevieri	18С6
Chim. formulă	C₁₂H2₄0₆
Proprietăți fizice
Masă molară	264,32 g/ mol
Proprietati termice
T. se topesc.	36,5-38℃
T. kip.	116℃ (0,267 kPa)
T. rev.	>113°C
Clasificare
numar CAS	17455-13-9
PubChem	28557
ChemSpider	26563
numărul EINECS	241-473-5
RTECS	MP4500000
CHEBI	32397
ZÂMBETE
C1COCCOCCCOCCOCCOCCO1
InChI
InChI=1S/C12H24O6/c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1/h1-12H2
Siguranță
LD 50	525 mg/kg, șobolani, pe cale orală
fraze R	R22 , R36/37/38
S-fraze	S26 , S36
fraze H	H302 , H315 , H319 , H335
fraze P	P261 , P305+P351+P338
cuvant de semnal	Cu grija
Pictograme GHS
Datele se bazează pe condiții standard (25 ℃, 100 kPa) dacă nu este menționat altfel.

18-Crown-6  este un compus organic de compoziție C 12 H 24 O 6 , aparținând clasei de eteri ciclici ( eteri de coroană ) și având 6 atomi de oxigen într-un singur ciclu, dispuși într-o ordine simetrică. Este vorba de cristale albe higroscopice cu un punct de topire scăzut. Este utilizat pe scară largă ca agent complexant specific pentru ionii de potasiu K + . Sinteza eterilor coroanei i-a adus premiul Nobel lui Charles Pedersen (1987).

Obținerea

18-Crown-6 este sintetizat prin reacția Williamson , în care două semifabricate de oligoetilen glicol acționează ca blocuri de construcție: unul cu grupări hidroxil, iar celălalt cu orice grupări scindabile, de exemplu, clorură sau tosilat:

În această sinteză, cationul de potasiu acționează ca un ion de coordonare și face posibilă obținerea exactă a esterului ciclic, evitând formarea de macrolanțuri eterice. Acest lucru se realizează datorită faptului că atunci când cele două capete ale moleculelor care reacţionează sunt reticulate, celelalte două capete se apropie unul de celălalt în spaţiu datorită coordonării atomilor de oxigen în jurul ionului de potasiu [1] .

De asemenea, 18-corona-6 poate fi obținută prin oligomerizarea oxidului de etilenă în prezența ionilor de potasiu [1] .

Proprietăți fizice

18-Crown-6 sunt cristale albe care se topesc la 36,5-38°C. Este foarte higroscopic și ușor solubil în apă și în majoritatea solvenților organici [2] [3] .

Proprietăți chimice

Ca și alți eteri, 18-coroana-6 este stabil din punct de vedere chimic și termic [3] .

Complexare

18-Crown-6 permite solubilizarea sărurilor metalice în solvenți organici polari și nepolari. Deoarece diametrul cavității din molecula acestui eter coroană este de 2,6-3,2 Å, iar diametrul ionic al ionului de potasiu este de 2,66 Å, 18-corona-6 este mai specific față de acest metal. Totuși, se coordonează eficient și cu ionii de sodiu și cesiu [2] .

Datorită complexării eterului coroană cu cationi de potasiu, se formează anioni reactivi. Reactivitatea anionilor crește din două motive. În primul rând, solvenții nepolari (de exemplu, benzen ) sau polari aprotici ( acetonitril ) nu ar trebui să aibă o afinitate mare pentru anioni, ca urmare a faptului că anionul din mediul lor nu este solvatat. În al doilea rând, îndepărtarea fizică a cationului complexat de eterul coroană din anion reduce puterea interacțiunii Coulomb. Datorită acestui fapt, energia de activare a anionului scade în reacțiile ulterioare și capătă mai multe proprietăți nucleofile și mai bazice. Asemenea anioni sunt numiți anioni „goși” ( în engleză  naked ) [2] .

Note

1. ↑ 1 2 3 Gokel GW Crown  Ethers  // Encyclopedia of Supramolecular Chemistry. - Marcel Dekker, 2004. - P. 326-333 . Arhivat din original pe 3 ianuarie 2015.
2. ↑ 1 2 3 Liotta CL, Berkner J. 18-Crown-6  //  e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rc261 .
3. ↑ 1 2 3 Weber E. Crown Ethers  //  Enciclopedia de chimie industrială a lui Ullmann. - 2007. - doi : 10.1002/14356007.a08_091.pub2 .

Link -uri

• Sigma Aldrich. Spectrul IR al 18-coroanei-6 . Preluat: 2 ianuarie 2015. (nedefinit)
• Sigma Aldrich. Spectrul Raman de 18-coronă-6 . Preluat: 2 ianuarie 2015. (nedefinit)