Acidul rodanic

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 17 mai 2020; verificările necesită 11 modificări .
Acidul rodanic
General

Nume sistematic
Acidul rodanic
Nume tradiționale Acid tiocianic, tiocianat de hidrogen
Chim. formulă HNCS
Proprietăți fizice
Stat Lichid
Masă molară 59,0917 g/ mol
Proprietati termice
Temperatura
 •  topirea -110°C
 • descompunere -90°C
Mol. capacitate termică 48,16 J/(mol K)
Entalpie
 •  educaţie 104,6 kJ/mol
Proprietăți chimice
Solubilitate
 • in apa se dizolvă
Clasificare
Reg. numar CAS 463-56-9
PubChem
Reg. numărul EINECS 207-337-4
ZÂMBETE   SC#N
InChI   InChl=1S/CHNS/c2-1-3/h3HZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 29200
ChemSpider
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.
 Fișiere media la Wikimedia Commons

Acidul tiocianat de hidrogen ( acid tiocianic , tiocianat de hidrogen , formula chimică HNCS [1] ) este  un acid anorganic chimic puternic .

În condiții standard , acidul tiocianic este un lichid gălbui, uleios, înțepător .

Sărurile acidului tiocianic se numesc tiocianați . Esterii acidului tiocianic se numesc tiocianați organici .

Clădire

Anterior, punctul de vedere a fost larg răspândit că acidul tiocianic este un amestec de doi tautomeri, acid tiocianic și acid izotiocianic:

dar mai târziu s-a dovedit că acidul are structura HNCS [1] . Tiocianați de metale alcaline și de amoniu au formula Me + NCS - , pentru alți tiocianați este posibilă formula Me (SCN) x .

Fiind în natură

HNCS se găsește sub formă liberă în sucul de ceapă „ Allium coepa ” și în rădăcinile altor plante [2] , este relativ scăzut de toxic [1] . Saliva umană conține aproximativ 0,01% din ionul tiocianat SCN - . SCN - a fost găsit și în sânge și sucul gastric .

Proprietăți fizice

Hidrotiocianatul este stabil doar la temperaturi scăzute (aproximativ -90°C) sau în soluții apoase diluate (mai puțin de 5%), dar este mai stabil decât acidul cianic HOCN. Este un acid puternic - soluțiile sale sunt aproape complet disociate, constanta de disociere este de 0,85 (la 18 ° C). Se dizolvă bine în apă și o serie de solvenți organici ( etanol , dietil eter , benzen ) [1] .

În moleculă, lungimea legăturii H–N este de 98,87 pm, N–C 211,64 pm, C–S 156,05 pm. Secțiunea NCS este liniară, legătura H–N este situată la un unghi de 134,98° [1] .

În condiții standard: capacitate termică C0p _
= 48,16 J/(mol K), entalpia de formare ΔH0
arr
= 104,6 kJ/mol, entropie S0
298
\u003d 247,36 J / (mol K) [1] .

La temperaturi scăzute este o masă cristalină incoloră. Se topește la -110 °C, la încălzire suplimentară în intervalul de la -90 °C la -85 °C, se solidifică din nou, formând un trimer - acid rodanuric (HNCS) 3 , colorat în galben. Când este încălzită peste 0°C, polimerizarea continuă cu formarea unui amestec de polimeri solizi roșii și maro închis [2] . Densitate \u003d 2,04 g / cm 3 [1] .

Proprietăți chimice

1) Soluțiile apoase sunt stabile până la o concentrație de 5%, în soluții mai concentrate se descompune la rece , transformându-se în acid cianhidric (HCN) etc. xantan hidrogen [3] (3-imino-5-tiona-1,2,4-ditioazolidonă) sau în NH 3 + COS [1] .

2) Acidul sulfuric , când este încălzit într-o soluție apoasă de acid tiocianic, îl poate descompune până la sulf liber [2] .

3) Reacţionează cu metalele alcaline .

4) Acidul tiocianic este redus de zinc în acid clorhidric la metilamină și 1,3,5-tritian ( trimer tioformaldehidă ):

5) Acțiunea acidului sulfuric concentrat asupra rodanidelor duce la formarea sulfurei de carbonil :

6) Încălzirea tiocianaților solizi duce la descompunerea acestora, cu eliberarea de cianuri [4] :

7) Oxidat de permanganat de potasiu la acid sulfuric, peroxid de hidrogen  la acid cianhidric , brom  la cianura de brom :

Oxidarea cu peroxid de hidrogen are ca rezultat acid cianhidric :

Oxidarea cu brom are ca rezultat cianura de brom :

8) Oxidarea lentă ușoară duce la formarea unui tiocianat extrem de instabil ( rhodan (SCN) 2 ), care are proprietățile pseudohalogenilor. Hidrogenul sulfurat se descompune în disulfură de carbon și amoniac :

Unește compușii nesaturați. Se formează atât tiocianați (-SCN) cât și izotiocianați (-NCS). De exemplu, sărurile de metale alcaline și de amoniu sunt izotiocianați. Izotiocianații organici se numesc uleiuri de muștar, se formează din esteri tiocianați la încălzire [2] .

Formarea complexelor roșu-sânge ale ionului tiocianat cu ionul Fe 3+ este una dintre reacțiile calitative la fier.

Obținerea

O soluție de acid tiocianic se prepară prin acțiunea acidului sulfuric diluat asupra unei soluții apoase de tiocianat de potasiu . Acidul tiocianic anhidru se obține prin distilarea în vid a tiocianatului de potasiu cu sulfat acid de potasiu într-un curent de hidrogen, iar condensarea trebuie efectuată la -100 ° C [2] .

Aplicație

Aplicațiile practice se găsesc numai în sărurile acidului tiocianic, precum și în esterii acestuia , utilizați ca insecticide și fungicide .

Note

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 Smirnov S. K. Tiocianați anorganici // Enciclopedie chimică  : în 5 volume / Cap. ed. N. S. Zefirov . - M . : Marea Enciclopedie Rusă , 1995. - T. 4: Polimer - Tripsina. - S. 586-587. — 639 p. - 40.000 de exemplare.  — ISBN 5-85270-039-8 .
  2. 1 2 3 4 5 Chichibabin A.E. Principii de bază ale chimiei organice. - Ed. a VII-a. - M . : Goshimizdat, 1963. - T. I. - S. 826-827.
  3. Xanthan Hydrogen - Manualul chimistului 21 . www.chem21.info _ Preluat la 26 septembrie 2021. Arhivat din original la 26 septembrie 2021.
  4. Chimie anorganică în trei volume, volumul 2. Chimia elementelor intranzitive. / ed. Yu.D. Tretiakov. — ACADEMIA, 2004.

Literatură