Compuși organici de hafniu

Compușii organici de hafniu  sunt compuși în care atomul de hafniu este conectat direct la atomul de carbon al grupărilor funcționale organice.

Clădire

Compușii organici de hafniu includ complecși de hafniu în care liganzii sunt 1, 2 sau 4 cicluri ciclopentadienil , care sunt legate la atomul de hafniu într-o legătură π(η5 ) și/sau σ(η1 ) . Astfel de compuşi includ, în special, [HfXn ( n5 - C5H5 ) 4 -n ] , n = 2, 3 ; [Hf(CO ) 2 ( n5 - C5H5 ) 2 ] ; [Hf(η 1 -C 5 H 5 ) 2 (η 5 - C 5 H 5 ) 2]. Această clasă de compuși este cea mai studiată.

HfR4 , unde R este un radical alchil sau arii, aparține compușilor cu o legătură Hf-C σ. Există complecşi de alil HfR4 şi [ HfR2C8H8 ] , unde R = alil, metalil , crotil; C8H8 - ciclooctatetraenă  , înrudit cu sistemele alil dinamice . Complecșii arii [Hf(P(CH 3 )) 3 (η 6 —Ar)] conțin un atom de hafniu în stare de oxidare zero.

Achiziție, proprietăți și aplicație

Sinteza complecșilor de ciclopentadienil de hafniu se realizează prin reacția halogenurilor de hafniu cu derivații de ciclopentadienil ai metalelor alcaline și taliu , precum și schimbul de liganzi ulterioare sub acțiunea apei, acizilor, bazelor și agenților de chelare:

Compușii HfR 4 sunt obținuți din clorura de hafniu (IV ) a compușilor organomagneziului sau organolitiu :

Astfel de compuși sunt instabili, se descompun rapid sub acțiunea oxigenului atmosferic și a vaporilor de apă. Au fost izolaţi numai acei compuşi care conţin radicali organici suficient de voluminoase , de exemplu , -CH2C ( CH3 , -CH2C6H5 , -CH2Si ( CH3 ) 3 .

Complecșii alil de hafniu sunt sintetizați din clorură de hafniu (IV) și reactivul Grignard corespunzător . Sunt chiar mai puțin stabili din punct de vedere termic decât compușii cu legătură σ Hf-C.

Complecșii arii de hafniu se obțin prin cocondensarea vaporilor de hafniu cu un amestec de vapori de arenă și trimetilfosfină . Sunt stabili la temperatura camerei, dar reacţionează rapid cu oxigenul atmosferic şi vaporii de apă.

Compușii organici de hafniu nu au aplicații practice, deși există date despre posibilitatea utilizării complecșilor de hafniu ciclopentadienil ca catalizatori de polimerizare și ca agenți antidetonant. Complecșii instabili de hafniu pot fi utilizați pentru depunerea straturilor de hafniu.

Literatură

• Knunyants I. L. și colab. v. 1 A-Darzan // Enciclopedia chimică. - M . : Enciclopedia Sovietică, 1988. - 623 p. — 100.000 de exemplare.