Compuși mezoionici

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 14 iulie 2019; verificările necesită 2 modificări .

Compuși mezoionici (din mezomeri și ionici ) - compuși heterociclici bipolari cu cinci și șase membri cu atomi de azot exociclici sau calcogeni , în care sarcinile negative și pozitive sunt delocalizate în așa fel încât structura lor să nu poată fi descrisă satisfăcător nici de covalent, nici de polar. structurilor. Sarcina pozitivă formală din compușii mezoionici este asociată cu atomii nucleului heterociclic, în timp ce sarcina negativă este asociată atât cu atomii inelului, cât și cu atomul exociclic. Compușii mezoionici sunt o subclasă de betaine [1] .

Compușii mezoionici ca o clasă specială de compuși heterociclici au fost descriși la mijlocul secolului al XX-lea, primii reprezentanți ai acestei clase au fost numiți după orașele în care au fost sintetizați - Sidnons în Sydney , Munchons  - în Munchen.

O caracteristică a compușilor mezoionici este prezența printre structurile mezomerice atât a ilidei (cu sarcini pe atomii învecinați) cât și a betainei (încărcări pe atomii nevecinați); Exemple tipice sunt munchon -urile cu structuri mezorice carbanionice:

și sydnons:

Compușii mezoionici sunt substanțe cristaline stabile cu puncte de topire peste 100 °C.

Formal, sunt compuși aromatici și corespund regulii Hückel: de exemplu, ciclul sydnon este un sistem de 6π-electroni (4 electroni ai fragmentului C=NN și doi p-electroni ai atomului de oxigen al ciclului). Sidnonele intră, de asemenea, în reacții de substituție electrofilă la poziția 4 a inelului 1,2,3-oxadiazol, care sunt tipice pentru compușii aromatici  - sunt clorurate, bromurate și nitrate. În același timp, gradul de aromaticitate a acestora este încă un subiect de discuție: de exemplu, în spectrele IR ale sydnonelor, există o bandă a unei grupări carbonil exociclice 1750–1770 cmla [2] .

Pentru unii compuși mezoionici este caracteristică și tautomerismul catenei inelare  - sidnoniminele nesubstituite în azot exociclic în soluții sunt în echilibru cu forma tautomeră deschisă - N-nitrozoaminoacetonitrili.

Compușii mezoionici nu au fost găsiți în natură, dar unii dintre ei au activitate biologică și sunt utilizați ca medicamente (de exemplu, feprozidnin și mezocarb sidnonimide ).

Vezi și

Note

  1. compuși mezoionici // IUPAC Gold Book . Preluat la 4 iunie 2013. Arhivat din original la 15 martie 2013.
  2. Nein, Yu. I.; Yu. Yu. Morgerin. Criterii de aromaticitate a heterociclurilor mezoionice (neopr.)  // Russian Chemical Bulletin. - 2013. - 16 martie ( vol. 61 , nr. 6 ). - S. 1111-1116 . ISSN 1573-9171 1066-5285, 1573-9171 . - doi : 10.1007/s11172-012-0150-2 .