Reacție haloformă
Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 3 noiembrie 2014; verificările necesită 10 modificări .Reacția haloformă - o reacție chimică în care, prin halogenarea exhaustivă a metil cetonelor (molecule care conțin gruparea R-CO-CH 3 ) în prezența unei baze , se formează un haloform (CHX 3 , unde X este halogen ). [1] R poate fi hidrogen , alchil sau arii . Această reacţie poate produce CHCI3 , CHBr3 , CHI3 .
Substraturile implicate în reacția cu haloform sunt metil cetone și alcooli secundari care se oxidează la metil cetone, cum ar fi izopropanolul . Ca halogen, pot fi folosite clorul , bromul și iodul . Fluoroformul nu poate fi obținut din metil cetona printr-o reacție cu haloform din cauza instabilității hipofluoritului , dar compușii de tip RCOCF 3 sunt scindați cu baze pentru a forma un fluoroform .
Mecanism
În prima etapă, halogenul se disproporționează în prezența ionilor de hidroxid pentru a forma ioni de halogenură și ioni de hipohalogenit (în exemplu este indicat bromul, dar toate structurile sunt similare în cazul clorului sau iodului):
Dacă este prezent un alcool secundar , atunci acesta este oxidat de ionii hipohalit la o cetonă:
Dacă este prezentă o metil cetonă , atunci aceasta reacționează cu ionii hipohalit în trei etape:
(1) În mediul de bază, cetona suferă tautomerism ceto-enol . Hipohalogenitul (conținând un halogen în stare de oxidare +1) atacă enolul electrofil . (2) Când poziția α este complet halogenată, are loc o substituție nucleofilă cu un ion hidroxid , cu eliminarea grupării ionului trihalometil - CX 3 , care este stabilizată de trei grupări atrăgătoare de electroni. În ultima etapă, anionul - CX 3 desparte un proton din acidul carboxilic rezultat sau din solvent și formează un haloform.| animaţie |
Aplicație
Această reacție este utilizată în mod tradițional pentru a determina prezența metil cetonelor sau a alcoolilor secundari care se oxidează la metil cetone folosind testul iodoform . În prezent, metodele spectroscopice de analiză precum RMN și spectroscopia în infraroșu sunt preferate deoarece necesită mostre mici și pot fi nedistructive (pentru RMN), precum și simple și rapide.
Anterior, această reacție a fost folosită pentru producția industrială de iodoform , bromoform și, uneori, cloroform .
În chimia organică , este folosit pentru a converti metil cetonele terminale în acizii carboxilici corespunzători .
Test de iodoform
Când iodul și hidroxidul de sodiu sunt utilizați ca reactivi, iodoformul se formează într-o reacție pozitivă . Iodoformul (CHI3 ) este un solid galben deschis la temperatura camerei, spre deosebire de cloroform și bromoform . Este insolubil în apă și are proprietăți antiseptice . Un precipitat vizibil al acestui compus se va forma numai în prezența metil cetonelor , acetaldehidei , etanolului sau a unui alcool secundar adecvat.
Istorie
Reacția haloformă este una dintre cele mai vechi reacții organice cunoscute. [2] În 1822 , Serulla a reacționat cu iod și etanol în prezența hidroxidului de sodiu în apă și a obținut iodoform , numit apoi iodură de carbon . În 1831 , Justus von Liebig a raportat că reacția cloralului cu hidroxidul de calciu a dus la formarea de cloroform și formiat de calciu. În 1870 , această reacție a fost redescoperită de Adolf Lieben . [3]
Note
- ↑ Chakrabartty, în Trahanovsky, Oxidation in Organic Chemistry , pp. 343-370, Academic Press, New York, 1978
- ↑ Lászlo Kurti și Barbara Czakó. Aplicații strategice ale reacțiilor numite în sinteza organică . - Amsterdam: Elsevier , 2005. - ISBN 0-12-429785-4 .
- ↑ Reynold C. Fuson și Benton A. Bull. Reacția cu Haloform // Recenzii chimice : jurnal. - 1934. - Vol. 15 , nr. 3 . - P. 275-309 . - doi : 10.1021/cr60052a001 .
 Dicționare și enciclopedii |
|---|