| Clordan | |
|---|---|
| | |
| General | |
Nume sistematic |
1,2,4,5,6,7,8,8-octaclor-2,3,3a,4,7,7a-hexahidro-4,7-metanoindenă; Octaclor-4,7-metanhidroindan |
| Nume tradiționale | Clordan, Chlortox, Octaclor, Shell SD-5532, 1068, Velzicol 1068, Veliscol 1068 |
| Chim. formulă | C10H6CI8 _ _ _ _ _ |
| Proprietăți fizice | |
| Stat | lichid vâscos incolor |
| Masă molară | 409,77624 (±0,004) g/ mol |
| Densitate | 1,6094 g/cm³ |
| Proprietati termice | |
| Temperatura | |
| • topirea | 104-106°C |
| • fierbere | 175°C |
| Presiunea aburului | 1 - 10 -5 mm Hg. Artă. la 25°C |
| Proprietăți chimice | |
| Solubilitate | |
| • in apa | 5,6 g/100 ml |
| Proprietati optice | |
| Indicele de refracție | 1.565 |
| Clasificare | |
| Reg. numar CAS | 57-74-9 |
| PubChem | 5993 |
| Reg. numărul EINECS | 200-349-0 |
| ZÂMBETE | ClC1CC2C(C1Cl)[C@@]3(Cl)C(=C(Cl)[C@@]2(Cl)C3(Cl)Cl)Cl |
| InChI | InChI=1S/C10H6Cl8/c11-3-1-2-4(5(3)12)9(16)7(14)6(13)8(2.15)10(9.17)18/h2- 5H,1H2BIWJNBZANLAXMG-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | PB9800000 |
| CHEBI | 34623 |
| ChemSpider | 5772 |
| Siguranță | |
| Limitați concentrația | 0,01 mg/ m3 |
| LD 50 |
225 mg/kg (șoareci, GI), 100 mg/kg (pisici, GI), 500 mg/kg (șobolan, GI), 0,09 mg/kg (pește, medie SC 50 ) |
| Toxicitate | Moderat toxic pentru animalele cu sânge cald și pentru oameni. Extrem de toxic pentru animalele și insectele cu sânge rece |
| Pictograme BCE | |
| Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel. | |
| Fișiere media la Wikimedia Commons | |
Clordanul este un compus organoclorat din seria ciclodienelor, un insecticid de contact și acțiune intestinală, aparține așa-numitei duzine murdare . Prin decizia Convenției de la Stockholm din 23 mai 2001, clordanul are interdicție de utilizare, producere și vânzare [1] .
Clordanul pur este un lichid uleios incolor sau ușor chihlimbar, cu un miros slab de clor [2] [3] , practic insolubil în apă , ușor solubil în mulți solvenți organici, în special în cei nepolari: în benzen , toluen , xilen , hexan . , kerosen , de asemenea miscibil în toate privințele cu cetone , esteri , derivați halogenați ai hidrocarburilor (tri- și tetraclormetan etc.) [4] , acizi carboxilici inferiori ( acetic , propionic ) [3] , are punctul de fierbere de 105 °C , presiunea vaporilor este de 1 - 10 - 5 mmHg Artă. la 25 °C [2] . Clordanul comercial este un lichid vâscos maro închis compus dintr-un amestec de cel puțin 23 de compuși diferiți, inclusiv izomeri de clordan, alte hidrocarburi clorurate și produse secundare [3] [4] . Principalii constituenți ai clordanului tehnic sunt trans -clordanul (γ-clordanul) (aproximativ 25%), cis-clordanul (α-clordanul) (70%), heptaclorul , trans - nonaclorul și cis - nonaclorul (<1%). Heptaclorul , unul dintre cele mai active componente ale clordanului tehnic, este un lichid vâscos, incolor sau galben-portocaliu, cu miros de clor. Punctul de topire al cis -clordanului pur este de 106°C, iar al trans -clordanului pur este de 104°C [3] . Rezistent la factorii de mediu, dar își pierde stabilitatea în prezența unor alcali slabi [4] .
Clordanul dă mai multe reacții de culoare. Când alcoolul este încălzit cu hidroxid de sodiu și n-aminofenol, o soluție alcoolică de clordan capătă o culoare roșu-brun. Când este încălzit cu piridină și etil celosolve în prezența KOH , apare o culoare roșie, iar când celosolve este înlocuit cu etilenglicol , apare o culoare roșu-violet. Culoarea violetă apare atunci când o soluție de metanol de clordan este încălzită cu dietanolamină [4] .
Sintetizată pentru prima dată în 1945, a apărut și pe piața americană (producția comercială a început la sfârșitul anului 1945). În următorii 30 de ani a fost folosit în agricultură ca insecticid și agent de pansament . În 1988, utilizarea comercială a clordanului a fost interzisă în Statele Unite ale Americii . Din 1983 până în 1988, principala și singura utilizare a clordanului a fost controlul termitelor din sol. În aceste scopuri, a fost folosit în principal sub formă de lichid, care a fost turnat sau injectat în sol de-a lungul perimetrului fundațiilor. La un moment dat, clordanul, împreună cu heptaclorul , a fost utilizat pe scară largă ca pesticid pentru combaterea insectelor pe diferite tipuri de culturi și alte plante. În 1978, a fost emisă o notificare oficială de revocare a autorizațiilor pentru toate utilizările de clordan, cu excepția pulverizării la sol pentru combaterea termitelor și a îmbrățișării rădăcinilor și a vârfurilor culturilor nealimentare. Continuarea utilizării la scară mică a clordanului pe culturi nealimentare a fost interzisă până în 1983. Utilizarea acestei substanțe a fost redusă drastic în anii 1970 când EPA a retras permisele pentru toate utilizările, cu excepția controlului termitelor în sol [3] . În URSS, clordanul a fost inițial interzis [2] . Prin decizia Convenției de la Stockholm, are o interdicție globală privind producția, utilizarea și vânzarea, cu toate acestea, în ciuda interdicției, clordanul este încă folosit în unele țări, de exemplu, în China este folosit pentru distrugerea termitelor în construcția de clădiri și baraje [5] .
Clordanul este produs prin clorurarea ciclopentadienei pentru a forma hexaclorociclopentadienă, care este apoi condensată cu ciclopentadienă pentru a forma clorden. Clordenul este apoi supus unei clorări suplimentare la temperatură și presiune ridicată, rezultând formarea clordanului [3] .
Materiile prime pentru acest proces tehnologic sunt ciclopentadiena, hexaclorociclopentadiena si clorul sau alt agent de clorurare. O reacție în două etape este utilizată pentru a produce clordan. În prima etapă, hexaclorociclopentadiena reacționează cu ciclopentadiena într-o reacție Diels-Alder . Această reacție este exotermă și se desfășoară intens la o temperatură care atinge aproximativ 100 ° C. Aceasta formează clorden. În a doua etapă, clorul este adăugat la legătura dublă nesubstituită. Conform datelor disponibile, predominanța reacției de adiție asupra reacției de substituție poate fi obținută folosind o serie de agenți de clorurare, cum ar fi clorura de sulfuril , precum și catalizatori , cum ar fi triclorura de fier , cu toate acestea, se crede că în practică numai clorul este utilizat în aceste scopuri [6] .
Clordanul este folosit ca insecticid de contact și intestinal cu spectru larg și ca agent de pansament [2] . Este utilizat pe scară largă pentru protecția împotriva insectelor dăunătoare ai cartofilor , culturilor industriale și cerealelor , legumelor și fructelor , precum și a gazonului și a plantărilor de grădină [3] .
Clordanul este eficient împotriva multor insecte de mestecat: gândaci de scoarță , drujbe , molii , gândaci de flori , în special termite [4] . Atunci când faceți emulsii care conțin clordan în sol, este eficient împotriva gărgăriței sfeclei, gândacului de Colorado , gândacului etc. [2] . De asemenea, a fost folosit împotriva insectelor domestice: gândaci , furnici , muște de casă , gândaci de piele și țânțari . Acționează lent și durează șase zile pentru a ucide gândacii paralizându-i [7] .
O substanță toxică puternică cu un efect pronunțat de absorbție a pielii. Afectează predominant sistemul nervos central și organele interne, în special ficatul și rinichii , este un compus lipofil. Toxicitatea clordanului este proporțională cu conținutul de hexaclorociclopentadienă. Clordanul tehnic care conține 5% hexaclorociclopentadienă este mai toxic decât pur [2] .
Sunt cunoscute cazuri de otrăvire când se lucrează cu emulsie de clordan. Simptome: greață , vărsături , zvâcniri ale membrelor, convulsii , vedere dublă. În cazuri mai grave - dezvoltarea rapidă a colapsului , care se termină cu moartea (se pare că, pe lângă inhalare, clordanul a fost absorbit prin piele ). O doză de clordan tehnic de 100 mg/kg este considerată letală. Cazurile de otrăvire sunt descrise atunci când 30 mg / kg intră în stomac. Este descris un caz de otrăvire a unei femei care a lucrat cu insecticide timp de 2 ani și a turnat pe rochie un amestec de clordan cu DDT ; a murit în convulsii după 40 de minute [2] .
Majoritatea pulverizatoarelor agricole , la concentrații de clordan în aer de ordinul a miimilor și zece miimi de miligram pe litru , au avut dureri de cap , greață , o ușoară scădere a tensiunii arteriale etc. după terminarea lucrului. Ingle, Ambrose et al. nu a considerat posibilă apariția unei intoxicații pronunțate cu clordan în timpul inhalării datorită volatilității sale scăzute. Spynu și colab., care examinează lucrătorii din producția de insecticide organoclorurate (inclusiv clordan), la o concentrație în aer de ordinul a sutimii și miimilor de miligram pe litru, au observat dureri de cap, slăbiciune, tulburări de somn, uneori însoțite de coșmaruri, senzație de intoxicație în timpul muncii, semne de astenie a sistemului nervos, scăderea temperaturii pielii la extremitățile distale, asimetrii de temperatură (asimetrii ale tensiunii arteriale cu tendință generală la hipotensiune arterială , efect parasimpatic (conform testului ortoclinostatic și reflexului oculocardic; în unele cazuri, reacții vasculare pervertite sau puternic slăbite, adesea nu a existat reflex pilomotor .
Dermatita a fost descrisă în dezinfectanții care lucrează cu clordan, produsul tehnic irită mult mai mult pielea. Este bine absorbit prin piele și poate provoca intoxicații în acest fel [2] .
Are capacitatea de a cumula . La hrănirea oilor și vițeilor în doză de 10 mg/kg de hrană, nivelul maxim stabil de acumulare în grăsime a fost atins după 4 săptămâni [9] . După oprirea hrănirii acestor animale cu clordan în doze de 10 și 25 mg/kg de hrană, medicamentul nu a fost detectat în grăsimea corporală după 4 și, respectiv, 8 săptămâni. La un copil care a înghițit clordan tehnic, după 30 de minute s-a găsit în sânge , grăsime și urină 2,71 mg/l și ser sanguin și 3,12 mg/kg în grăsime). În grăsime, conținutul de clordan a crescut rapid, a atins un maxim în ziua 8 și s-a ridicat la încă 20 mg/kg în ziua 90, când în ser au rămas ~0,1 mg/l [10] . Clordanul este excretat în laptele animalelor care alăptează. Acumulându-se în corpul mamei înainte și în timpul sarcinii , clordanul otrăvește puii în timpul alăptării .
Clordanul este clasificat ca o substanță pentru care există dovezi ale unui efect devastator asupra sistemului imunitar într-un organism sănătos și al unui posibil efect cancerigen la om [5] (conform IARC , clordanul aparține substanțelor din grupa 2B, adică, posibili cancerigeni pentru oameni [11] ). Clordanul tehnic prezintă un pericol mai mare decât clordanul pur, deoarece este contaminat cu izomeri nonaclor , care s-au dovedit a fi mult mai cancerigeni decât clordanul în sine. Astfel, unul dintre componentele clordanului tehnic, trans -nonaclor, este asociat cu adenocarcinomul prostatei [12] observat la muncitori, care este cauzat de utilizarea clordanului tehnic pe o perioadă lungă de timp.
Trebuie luate precauții speciale atunci când lucrați cu clordan. Dacă contactul cu clordanul este necesar într-un mediu de producție pentru protecția respiratorie, aparatele respiratorii U-2-K, F-62Sh, „Nouă mască de gaz industrială”, marca A mască de gaz industrială cu filtru (în prezența vaporilor de clordan și aerosoli ) sunt utilizați. Salopete din hârtie densă ( moleskin ); mănuși care acoperă strâns încheietura mâinii; ochelari de protecție; o pelerină specială cu glugă pentru semnalişti; cizme sau huse de pantofi . Respectarea strictă a măsurilor de igienă personală. Interzicerea fumatului și a mâncatului în timpul muncii (locurile pentru mâncare ar trebui să fie situate la cel puțin 100 m de locul de muncă). Spălarea mâinilor cu o soluție de 5% de bicarbonat de sodiu . După muncă, predați salopetele în încăperi special amenajate și spălați-le cel puțin o dată pe săptămână. În producția de clordan - locație izolată a proceselor individuale și în special a operațiunilor periculoase, control de la distanță, ventilație adecvată. Examinări medicale, preliminare și periodice ale lucrătorilor în contact cu clordanul. Respectarea strictă a regulilor de transport, depozitare, utilizare, eliminare a reziduurilor, recipientelor și salopetelor etc. Femeile însărcinate și care alăptează, precum și persoanele sub 18 ani nu ar trebui să aibă voie să lucreze în contact cu clordanul [13] . Concentrația maximă admisă este de 0,01 mg/m 3 [14] . Prezența clordanului în produsele alimentare nu este permisă [2] .
Clordanul, ca toate substanțele din „duzina murdară” are o serie de proprietăți care perturbă echilibrul ecologic și pot duce la un dezastru ecologic :
Peștii sunt deosebit de sensibili la clordan (de exemplu, LD 50 (clordan tehnic) pentru crapul albastru este de aproximativ 5 10 −10 mg/l), amfibieni și unele insecte , cum ar fi, de exemplu, albinele [4] , care mor atunci când sunt polenizate. prin clordan de plante tratate.