Fullerene

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 12 aprilie 2020; verificările necesită 5 modificări .

Fullerena  este un compus molecular, care este un poliedre închis convex, compus din trei atomi de carbon coordonați . Fullerenii își datorează numele inginerului și arhitectului Richard Buckminster Fuller , ale cărui structuri geodezice sunt construite pe acest principiu. Inițial, această clasă de îmbinări a fost limitată la structuri care conțineau doar fețe pentagonale și hexagonale. Retineti ca pentru existenta unui astfel de poliedru inchis construit din nvârfuri care formează doar fețe pentagonale și hexagonale, conform teoremei lui Euler pentru poliedre , care afirmă egalitatea (unde și, respectiv, numărul de vârfuri, muchii și fețe), o condiție necesară este prezența a exact 12 fețe pentagonale și fețe hexagonale . . Dacă molecula de fulerenă, pe lângă atomii de carbon, include atomi ai altor elemente chimice, atunci dacă atomii altor elemente chimice sunt localizați în interiorul cuștii de carbon, astfel de fulerene se numesc endoedrice , dacă în exterior - exoedrice [1] .

În forma sa naturală, se găsește în shungit și aerul marin.

Istoricul descoperirilor

În 1985, un grup de cercetători - Robert Curl , Harold Kroto , Richard Smalley [2] , Heath și O'Brien - au studiat spectrele de masă ale vaporilor de grafit obținuți prin iradierea cu laser ( ablația ) a unei probe solide și au găsit vârfuri cu maximă amplitudine corespunzătoare clusterelor , formate din 60 și 70 de atomi de carbon [3] . Ei au sugerat că aceste vârfuri corespund moleculelor C60 și C70 și au emis ipoteza că molecula C60 are forma unui icosaedru trunchiat cu simetrie Ih . Grupurile poliedrice de carbon sunt numite fullerene , iar cea mai comună moleculă C 60  este buckminsterfullerene (numit și buckyball sau buckyball , în engleză  buckyball ) [2] , numită după arhitectul american Buckminster Fuller , care a folosit cinci și hexagoane, care sunt principalele elemente structurale ale cadrelor moleculare ale tuturor fulerenelor.

De remarcat că descoperirea fulerenelor are propria sa preistorie: posibilitatea existenței lor a fost prezisă încă din 1971 în Japonia [4] și fundamentată teoretic în 1973 în URSS [5] . Pentru descoperirea fulerenelor, Kroto, Smalley și Curl au primit Premiul Nobel pentru Chimie în 1996 [6] . Singura modalitate de a obține fullerene în acest moment (octombrie 2007) este sinteza lor artificială. De câțiva ani, acești compuși au fost studiați intens în laboratoare din diferite țări, încercând să stabilească condițiile pentru formarea, structura, proprietățile și posibilele aplicații lor. S-a stabilit, în special, că fulerenele sunt conținute într-o cantitate semnificativă în funingine formată într- o descărcare de arc pe electrozii de grafit [2]  - pur și simplu nu au fost observate înainte (vezi mai jos ).

Fullerene în natură

După obținerea în condiții de laborator, fulerenele au fost găsite în unele probe de shungit din Karelia de Nord [7] [8] [9] în fulgurite din SUA și India [10] , meteoriți [11] și sedimente de fund , a căror vârstă ajunge 65 de milioane de ani [12] .

Pe Pământ , fulerenele se formează în timpul arderii gazelor naturale și a descărcărilor de fulgere [13] . În vara anului 2011, au fost publicate rezultatele studiilor de probe de aer peste Marea Mediterană : în toate cele 43 de probe de aer prelevate de la Barcelona la Istanbul s-au găsit fulerene [14] .

Fulerenele au fost găsite și în cantități mari în spațiu : în 2010 sub formă de gaz [15] , în 2012 - sub formă solidă [16] .

Proprietăți structurale

Formarea moleculară a carbonului sub formă de icosaedru trunchiat are o masă de 720 amu . e.m. În moleculele fullerene, atomii de carbon sunt localizați la vârfurile hexagoanelor și pentagoanelor, care alcătuiesc suprafața unei sfere sau elipsoid. Cel mai simetric și mai complet studiat reprezentant al familiei fullerene este [60]fulerene (C 60 ), în care atomii de carbon formează un icosaedru trunchiat format din 20 de hexagoane și 12 pentagoane și care seamănă cu o minge de fotbal (ca formă ideală, extrem de rară). în natură). Deoarece fiecare atom de carbon al fulerenului C 60 aparține simultan la două hexagoane și un pentagon, toți atomii din C 60 sunt echivalenti, ceea ce este confirmat de spectrul de rezonanță magnetică nucleară (RMN) al izotopului 13 C - conține doar o linie. Cu toate acestea, nu toate legăturile C-C au aceeași lungime. Legătura C=C, care este o latură comună pentru două hexagoane, este de 1,39 Å , iar legătura C-C, care este comună pentru un hexagon și un pentagon, este mai lungă și este egală cu 1,44 Å [17] . În plus, legătura primului tip este dublă, iar al doilea tip este simplă, ceea ce este esențial pentru chimia fullerenei C 60 . De fapt, studiul proprietăților fulerenelor obținute în cantități mari arată distribuția proprietăților lor obiective (activitate chimică și de sorbție) în 4 izomeri fulereni stabili [18] , liber determinați de diferiți timpi de ieșire din coloana de sorbție a unui cromatograf lichid de rezoluție. În acest caz, masa atomică a tuturor celor 4 izomeri este echivalentă - are o masă de 720 amu . mânca.

Următorul cel mai comun este fulerenul C 70 , care diferă de fulerenul C 60 prin inserarea unei centuri de 10 atomi de carbon în regiunea ecuatorială C 60 , ca urmare a căreia molecula 34 este alungită și seamănă cu o minge de rugby în forma sa. .

Așa-numitele fulerene superioare care conțin un număr mai mare de atomi de carbon (până la 400) se formează în cantități mult mai mici și au adesea o compoziție izomeră destul de complexă. Printre cele mai studiate fullerene superioare se numără C n , n = 74, 76, 78, 80, 82 și 84.

Sinteză

Primele fulerene au fost izolate din vapori de grafit condensați obținuți prin iradierea cu laser a probelor de grafit solid. De fapt, erau urme ale substanței. Următorul pas important a fost făcut în 1990 de V. Kretchmer , Lamb, D. Huffman și alții, care au dezvoltat o metodă de obținere a cantităților de grame de fulerene prin arderea electrozilor de grafit într-un arc electric într-o atmosferă de heliu la presiuni scăzute [19] . În procesul de eroziune anodică , funinginea care conține o anumită cantitate de fulerene s-a depus pe pereții camerei. Funinginea este dizolvată în benzen sau toluen, iar cantități de grame de molecule C 60 și C 70 sunt izolate în formă pură din soluția rezultată într-un raport de 3: 1 și aproximativ 2% de fullerene mai grele [20] . Ulterior, a fost posibil să se aleagă parametrii optimi de evaporare a electrodului (presiunea, compoziția atmosferică, curentul, diametrul electrodului), la care se obține cel mai mare randament de fulerene, cu o medie de 3-12% din materialul anodului, ceea ce în final determină costul fulerenelor.

La început, toate încercările experimentatorilor de a găsi modalități mai ieftine și mai eficiente de a obține cantități de grame de fulerene (combustia hidrocarburilor în flacără [21] , sinteza chimică [22] , etc.) nu au condus la succes, iar „arcul arcului”. ” metoda a rămas cea mai productivă mult timp (productivitate aproximativ 1 g/oră) [23] . Ulterior, Mitsubishi a reușit să stabilească producția industrială de fulerene prin arderea hidrocarburilor, dar astfel de fulerene conțin oxigen și, prin urmare, metoda arcului este încă singura metodă potrivită pentru obținerea fulerenelor pure.

Mecanismul formării fullerenei în arc rămâne încă neclar, deoarece procesele care au loc în regiunea de ardere a arcului sunt instabile din punct de vedere termodinamic, ceea ce complică foarte mult considerația lor teoretică. S-a stabilit irefutabil doar că fulerenul este asamblat din atomi de carbon individuali (sau fragmente C2 ) . Pentru dovadă, ca electrod anod a fost folosit grafit 13 C înalt purificat , celălalt electrod a fost făcut din grafit obișnuit 12 C. După extracția fulerenelor, s-a demonstrat prin RMN că atomii de 12 C și 13 C sunt localizați aleatoriu pe suprafața fullerenei. Aceasta indică degradarea materialului de grafit la atomi individuali sau fragmente ale nivelului atomic și asamblarea lor ulterioară într-o moleculă de fuleren. Această împrejurare a făcut necesară abandonarea imaginii vizuale a formării fulerenelor ca urmare a plierii straturilor atomice de grafit în sfere închise.

O creștere relativ rapidă a numărului total de instalații pentru producția de fulerene și munca constantă pentru îmbunătățirea metodelor de purificare a acestora au condus la o reducere semnificativă a costului C 60 în ultimii 17 ani - de la 10 mii la 10-15 dolari pe gram [ 24]

Din păcate, în ciuda optimizării metodei Huffman-Kretschmer (HK), nu este posibilă creșterea randamentului de fulerene cu mai mult de 10-20% din masa totală de grafit ars. Datorită costului relativ ridicat al produsului inițial, grafitul, această metodă are limitări fundamentale. Mulți cercetători cred că nu va fi posibilă reducerea costului fulerenelor obținute prin metoda XC sub câțiva dolari pe gram. Prin urmare, eforturile unui număr de grupuri de cercetare vizează găsirea unor metode alternative de obținere a fulerenelor. Compania Mitsubishi a obținut cel mai mare succes în acest domeniu , care a reușit să stabilească producția industrială de fulerene prin arderea hidrocarburilor în flacără. Costul unor astfel de fulerene este de aproximativ 5 dolari pe gram ( 2005 ), ceea ce nu a afectat costul fulerenelor cu arc electric.

Trebuie remarcat faptul că costul ridicat al fulerenelor este determinat nu numai de randamentul lor scăzut în timpul arderii grafitului, ci și de dificultatea de a izola, purifica și separa fulerenele de diferite mase din negrul de fum. Abordarea obișnuită este următoarea: funinginea obținută prin arderea grafitului este amestecată cu toluen sau alt solvent organic (capabil să dizolve eficient fulerenele), apoi amestecul este filtrat sau centrifugat , iar soluția rămasă este evaporată. După îndepărtarea solventului, rămâne un precipitat întunecat, fin cristalin - un amestec de fulerene, numit de obicei fullerit. Compoziția fulleritei include diverse formațiuni cristaline: cristale mici de molecule C 60 și C 70 și cristalele C 60 / C 70 sunt soluții solide. În plus, fullerita conține întotdeauna o cantitate mică de fullerene mai mari (până la 3%). Separarea unui amestec de fulerene în fracții moleculare individuale se realizează folosind cromatografia lichidă pe coloane și cromatografia lichidă la presiune înaltă (HPLC). Acesta din urmă este utilizat în principal pentru a analiza puritatea fulerenelor izolate, deoarece sensibilitatea analitică a metodei HPLC este foarte mare (până la 0,01%). În cele din urmă, ultima etapă este îndepărtarea reziduurilor de solvenți din proba de fullerenă solidă. Se efectuează prin menținerea probei la o temperatură de 150–250 °C în condiții de vid dinamic (aproximativ 0,1 Torr ).

Proprietăți fizice și valoare aplicată

Fullerite

Sistemele condensate formate din molecule de fuleren se numesc fullerite . Cel mai studiat sistem de acest fel este cristalul C 60 , mai puțin sistemul cristalin C 70 . Studiile cristalelor de fullerene superioare sunt îngreunate de complexitatea preparării lor.

Atomii de carbon dintr-o moleculă de fuleren sunt legați prin legături σ și π , în timp ce nu există nicio legătură chimică (în sensul obișnuit al cuvântului) între moleculele individuale de fuleren dintr-un cristal. Prin urmare, într-un sistem condensat, moleculele individuale își păstrează individualitatea (ceea ce este important atunci când se consideră structura electronică a unui cristal). Moleculele sunt reținute în cristal de forțele van der Waals , care determină în mare măsură proprietățile macroscopice ale solidului C60 .

La temperatura camerei, cristalul C 60 are o rețea cubică centrată pe fețe (fcc) cu o constantă de 1,415 nm, dar pe măsură ce temperatura scade, are loc o tranziție de fază de ordinul întâi ( Tcr ≈260 K ) și cristalul C 60 se modifică structura sa la una simplă cubică (constantă rețelei 1,411 nm ) [25] . La o temperatură T > Tcr , moleculele de C 60 se rotesc aleatoriu în jurul centrului lor de echilibru, iar când scade la o temperatură critică, cele două axe de rotație sunt înghețate. Înghețarea completă a rotațiilor are loc la 165 K. Structura cristalină a C 70 la temperaturi de ordinul temperaturii camerei a fost studiată în detaliu în [26] . După cum rezultă din rezultatele acestei lucrări, cristalele de acest tip au o rețea centrată pe corp (bcc) cu un mic amestec de faza hexagonală.

Proprietăți optice neliniare

O analiză a structurii electronice a fulerenelor arată prezența sistemelor de electroni π, pentru care există valori mari ale susceptibilității neliniare. Fulerenele au într-adevăr proprietăți optice neliniare. Cu toate acestea, datorită simetriei mari a moleculei C 60 , generarea a doua armonică este posibilă numai atunci când asimetria este introdusă în sistem (de exemplu, printr-un câmp electric extern). Din punct de vedere practic, viteza mare (~250 ps), care determină suprimarea generației de a doua armonică, este atractivă. În plus, fulerenele C 60 sunt, de asemenea, capabile să genereze a treia armonică [17] .

O altă zonă posibilă de utilizare a fulerenelor și, în primul rând, a C 60 este obloanele optice. Posibilitatea utilizării acestui material pentru o lungime de undă de 532 nm a fost demonstrată experimental [24] . Timpul scurt de răspuns oferă șansa de a utiliza fullerene ca limitatori ai radiației laser și Q -switch-uri . Cu toate acestea, din mai multe motive, este dificil pentru fullerene să concureze aici cu materialele tradiționale. Costul ridicat, dificultățile de dispersare a fulerenelor în ochelari, capacitatea de a oxida rapid în aer, coeficienții nerecorda de susceptibilitate neliniară și un prag ridicat de limitare a radiațiilor optice (nepotrivită pentru protecția ochilor) creează dificultăți serioase în lupta împotriva materialelor concurente. .

Mecanica cuantică și fulerenul

În 1999, cercetătorii de la Universitatea din Viena au demonstrat aplicabilitatea dualității undă-particule la moleculele de fullerenă C 60 [27] [28] .

Fullerenă hidratată (HyFn) (C 60 (H 2 O) n)

Fulerenul C 60  - C 60 HyFn hidratat este un complex supramolecular puternic, hidrofil, format dintr-o moleculă de fulerenă C 60 închisă în prima înveliș de hidratare, care conține 24 de molecule de apă: C 60 (H 2 O) 24 . Învelișul de hidratare se formează datorită interacțiunii donor-acceptor a perechilor singure de molecule de oxigen oxigen din apă cu centrii electroni-acceptatori de pe suprafața fullerenei. În acest caz, moleculele de apă orientate în apropierea suprafeței fullerene sunt interconectate printr-o rețea tridimensională de legături de hidrogen. Mărimea lui C60HyFn corespunde la 1,6-1,8 nm. În prezent, concentrația maximă de C 60 , sub formă de C 60 HyFn, care a fost creată în apă este echivalentă cu 4 mg/ml. [29] [30] [31] [32] [33] [ specificați  linkul ]

Fullerene ca material pentru tehnologia semiconductoarelor

Un cristal de fullerenă moleculară este un semiconductor cu o bandă interzisă de ~ 1,5 eV și proprietățile sale sunt în mare măsură similare cu cele ale altor semiconductori. Prin urmare, o serie de studii au fost legate de utilizarea fulerenelor ca material nou pentru aplicațiile tradiționale în electronică: o diodă, un tranzistor, o fotocelulă etc. Aici, avantajul lor față de siliciul tradițional este un timp scurt de fotorăspuns (unități de ns). Cu toate acestea, efectul oxigenului asupra conductivității filmelor de fuleren s-a dovedit a fi un dezavantaj semnificativ și, în consecință, a apărut nevoia de acoperiri de protecție. În acest sens, este mai promițătoare să se utilizeze molecula de fuleren ca dispozitiv independent la scară nanometrică și, în special, ca element de amplificare [34] .

Fullerene ca fotorezistent

Sub acțiunea radiației vizibile (> 2 eV), ultraviolete și cu lungime de undă mai scurtă, fulerenele polimerizează și, în această formă, nu sunt dizolvate de solvenți organici . Ca o ilustrare a utilizării fotorezistului fullerenic, se poate da un exemplu de obținere a unei rezoluții submicronice (≈20 nm ) prin gravarea siliciului cu un fascicul de electroni folosind o mască de film C 60 polimerizat [24] .

Aditivi de fuleren pentru creșterea filmelor de diamant prin metoda CVD

O altă posibilitate interesantă de aplicare practică este utilizarea aditivilor de fuleren în creșterea filmelor de diamant prin metoda CVD (Chemical Vapor Deposition). Introducerea fulerenelor în faza gazoasă este eficientă din două puncte de vedere: o creștere a ratei de formare a miezurilor de diamant pe substrat și furnizarea de blocuri de construcție din faza gazoasă către substrat. Fragmente de C 2 acționează ca blocuri de construcție , care s-au dovedit a fi un material potrivit pentru creșterea unui film de diamant. S-a demonstrat experimental că rata de creștere a filmelor de diamant ajunge la 0,6 μm/h, ceea ce este de 5 ori mai mare decât fără utilizarea fulerenelor. Pentru o competiție reală între diamante și alți semiconductori în microelectronică, este necesar să se dezvolte o metodă de heteroepitaxie a filmelor de diamant, dar creșterea filmelor monocristaline pe substraturi fără diamant rămâne o problemă de nerezolvat. O modalitate posibilă de a rezolva această problemă este utilizarea unui strat tampon de fullerenă între substrat și filmul de diamant. O condiție prealabilă pentru cercetarea în această direcție este buna aderență a fulerenelor la majoritatea materialelor. Aceste prevederi sunt relevante în special în legătură cu cercetarea intensivă asupra diamantelor pentru utilizarea lor în microelectronica de generație următoare. Performanță ridicată (viteză mare de deriva saturată); Cea mai mare conductivitate termică și rezistență chimică în comparație cu orice alte materiale cunoscute fac din diamant un material promițător pentru electronicele de ultimă generație [24] .

Compuși supraconductori cu C 60

Cristalele de fuleren molecular sunt semiconductori , cu toate acestea, la începutul anului 1991, s-a constatat că dopajul solidului C 60 cu o cantitate mică de metal alcalin duce la formarea unui material cu conductivitate metalică, care la temperaturi scăzute devine supraconductor . Dopajul cu 60 este produs prin tratarea cristalelor cu vapori de metal la temperaturi de câteva sute de grade Celsius. În acest caz, se formează o structură de tip X 3 C 60 (X este un atom de metal alcalin). Potasiul a fost primul metal care a fost intercalat . Trecerea compusului K 3 C 60 la starea supraconductoare are loc la o temperatură de 19 K. Aceasta este o valoare record pentru supraconductorii moleculari . Curând s-a stabilit că multe fullerite dopate cu atomi de metale alcaline în raport de X 3 C 60 sau XY 2 C 60 (X, Y sunt atomi de metale alcaline ) au supraconductivitate. Deținătorul recordului printre supraconductorii de înaltă temperatură (HTSC) de aceste tipuri s-a dovedit a fi RbCs 2 C 60 - Tcr-ul  său = 33 K [35] .

Influența aditivilor mici de funingine fulerenă asupra proprietăților antifricțiune și antiuzură ale PTFE

Trebuie remarcat faptul că prezența fullerenei C 60 în lubrifianții minerali inițiază formarea unei pelicule protectoare de fuleren-polimer de 100 nm grosime pe suprafețele contracorpilor. Filmul format protejează împotriva degradării termice și oxidative, crește durata de viață a unităților de frecare în situații de urgență de 3-8 ori, stabilitatea termică a lubrifianților până la 400-500 °C și capacitatea portantă a unităților de frecare de 2-3 ori, extinde intervalul de presiune de funcționare a unităților de frecare de 1, 5-2 ori, reduce timpul de rodare al corpurilor de contra.

Alte aplicații

Alte aplicații interesante includ acumulatorii și bateriile electrice, în care aditivii fulereni sunt utilizați într-un fel sau altul. Aceste baterii se bazează pe catozi de litiu care conțin fulereni intercalați . Fulerenele pot fi, de asemenea, utilizate ca aditivi pentru producerea de diamante artificiale folosind metoda de înaltă presiune . În acest caz, randamentul diamantelor crește cu ≈30%.

În plus, fulerenele și-au găsit aplicație ca aditivi în vopselele ignifuge intumescente (intumescente). Datorită introducerii fulerenelor, vopseaua se umflă sub influența temperaturii în timpul unui incendiu, se formează un strat de spumă-cocs destul de dens, care crește de mai multe ori timpul de încălzire până la temperatura critică a structurilor protejate.

De asemenea, fulerenele și diferiții lor derivați chimici sunt utilizați în combinație cu polimeri semiconductori policonjugați pentru fabricarea celulelor solare.

Proprietăți chimice

Fulerenele, în ciuda absenței atomilor de hidrogen care pot fi înlocuiți ca în cazul compușilor aromatici convenționali , pot fi încă funcționalizați prin diferite metode chimice. De exemplu, astfel de reacții pentru funcționalizarea fulerenelor precum reacția Diels-Alder , reacția Prato și reacția Bingel au fost aplicate cu succes . Fulerenele pot fi de asemenea hidrogenate pentru a forma produse de la C60H2 la C60H50 .

Semnificație medicală

Antioxidanți

Fulerenele sunt cei mai puternici antioxidanți cunoscuți astăzi. În medie, depășesc de 100-1000 de ori efectul tuturor antioxidanților cunoscuți. Se presupune că tocmai din această cauză ei sunt capabili să prelungească în mod semnificativ durata medie de viață a șobolanilor [36] [37] [38] și a viermilor rotunzi [39] . Se presupune că fullerena C60 dizolvată în ulei de măsline poate fi încorporată în membranele lipidice cu două straturi ale celulelor și mitocondriilor și poate acționa ca un antioxidant reutilizabil [40] .

Crearea de noi medicamente

Fulerenele pot fi, de asemenea, utilizate în farmacologie pentru a crea noi medicamente. Așadar, în 2007, au fost efectuate studii care au arătat că aceste substanțe pot fi promițătoare pentru dezvoltarea medicamentelor antialergice [41] [42] .

Combaterea HIV

Diferiți derivați de fuleren s-au dovedit a fi agenți eficienți în tratamentul virusului imunodeficienței umane: proteina responsabilă de pătrunderea virusului în celulele sanguine, proteaza HIV-1, are o cavitate sferică de 10 Ǻ în diametru, a cărei formă rămâne. constantă pentru toate mutațiile. Această dimensiune aproape coincide cu diametrul moleculei de fuleren. A fost sintetizat un derivat de fuleren, care este solubil în apă. Acesta blochează centrul activ al proteazei HIV, fără de care formarea unei noi particule virale este imposibilă [43] .

Note

  1. Sidorov L. N., Ioffe I. N.  Endohedral fullerenes // Soros Educational Journal , 2001, Nr. 8, p.31
  2. 1 2 3 Slyusar, V.I. Nanoantene: abordări și perspective. - C. 58 - 65. . Electronică: știință, tehnologie, afaceri. - 2009. - Nr 2. C. 58 (2009). Preluat la 13 iunie 2020. Arhivat din original la 3 iunie 2021.
  3. Kroto HW, Heath JR, O'Brien SC, et. al. C 60 : Buckminsterfullerene // Nature 318, 162 (1985) doi : 10.1038/318162a0
  4. Osawa E. Kagaku (Kyoto), V.25, P.854 (1971); Chim. Abstr. V.74 (1971)
  5. Bochvar D. A., Galpern E. G. Despre sisteme ipotetice: carbododecaedru, s-icosaedru și carbo-s-icosaedru // Rapoarte ale Academiei de Științe a URSS . - 1973. - T. 209 , nr 3 . - S. 610 .
  6. Premiul Nobel pentru Chimie 1996 . Consultat la 18 martie 2008. Arhivat din original la 19 octombrie 2012.
  7. Buseck PR, Tsipursky SJ, Hettich R. Fullerenes din mediul geologic Arhivat 31 mai 2014 la Wayback Machine // Science . (1992) 257(5067): 215-217 DOI: 10.1126/science.257.5067.215
  8. Iuşkin N. P. . Structura supramoleculară globulară a shungitei: date de microscopie de scanare tunel. // DAN . (1994) 337(6): 800-803.
  9. V. A. Reznikov. Yu. S. Polekhovsky . Carbonul shungit amorf este un mediu natural pentru formarea fulerenelor. // Scrisori către ZhETF . (2000) 26(15): 94-102.
  10. Daly TK, Buseck PR, Williams P. și Lewis CF Fullerenes dintr-un fulgurit Arhivat 24 septembrie 2015 la Wayback Machine Science // (1993) 259: 1599-1601 DOI: 10.1126/ science.259.5101.1599
  11. Buseck P.R. Fulerene geologice: revizuire și analiză Arhivată 24 septembrie 2015 la Wayback Machine // Earth and Planetary Science Letters. (2002) 203(I 3-4): 781-792 DOI: 10.1016/S0012-821X(02)00819-1
  12. Parthasarathy G. și colab . Fulerene naturale din stratul limită Cretacic-Tertiar de la Anjar, Kutch. // Geological Society of America Special Papers Arhivat 2 octombrie 2014 la Wayback Machine (2002) 356: 345-350 DOI: 10.1130/0-8137 -2356-6.34
  13. Buseck P.R. Fulereni geologici: revizuire și analiză Arhivat 24 septembrie 2015 la Wayback Machine . (Engleză) // Scrisori pentru știința Pământului și Planetarei. (2002) 203(I 3-4): 781-792 DOI: 10.1016/S0012-821X(02)00819-1<
  14. Sanchis J și colab. Apariția fulerenelor legate de aerosoli în atmosfera Mării Mediterane Arhivat 11 august 2021 la Wayback Machine // Environ Sci Technol. (2012). 46(3): 1335-43. DOI: 10.1021/es200758m
  15. Cami J. și colab. . Detectarea C60 și C70 într-o nebuloasă planetară tânără Arhivat 12 august 2014 la Wayback Machine // Science . (2010) 329(5996): 1180-1182 - DOI: 10.1126/science.1192035
  16. Evans A. și colab. C-60 în fază solidă în binarul specific XX Oph? Arhivat la 11 octombrie 2015 la Wayback Machine MNRAS Letters Arhivat la 22 septembrie 2014 la Wayback Machine . (2012) 421(1): L92-L96
  17. 1 2 Belousov V. P., Budtov V. P., Danilov O. B., Mak A. A. Optical Journal, vol. 64, nr. 12, p. 3 (1997)
  18. * Gerasimov V. I. „Isomers of fullerenes”, jurnal Physics and Mechanics of Materials Arhiva copie din 7 februarie 2015 la Wayback Machine ISSN 1605-2730 volumul 20 No 1 p.25-31
  19. Kratschmer W., Lamb LD, Fostiropoulos K., Huffman DR Nature, V.347, No. 354 (1990)
  20. G.P. Kovtun, A.A. Verevkin. Nanomateriale: tehnologii și știința materialelor. Revizuire. - Harkov: NSC KIPT, 2010. - 73 p.
  21. Ozawa M., Deota P., Ozawa E., Fullerene Sci. Tehnol. V. 7. Nr. 3. P. 387-409 (1999)
  22. Diederich F., Natura. V. 369. P. 199-207 (1994)
  23. Bogdanov A. A., Dainiger D., Dyuzhev G. A. ZhTF . T. 70, nr. 5. S. 1 (2000)
  24. 1 2 3 4 Vul A. Ya. Materiale de tehnologie electronică. Nr. 3. S. 4 (1999)
  25. Eletsky A. V., Smirnov B. M. // UFN. - T. 163, nr. 2. - S. 33 (1993)
  26. Vaughan GBM și colab. Știință, V. 254, P. 1350 (1991)
  27. Arndt M. și colab. Dualitate val-particulă a moleculelor C 60  (engleză)  // Natură. - 1999. - 14 octombrie ( vol. 401 , nr. 6754 ). - P. 680-682 . — ISSN 0028-0836 . - doi : 10.1038/44348 . — .
  28. Proprietățile cuantice ale fullerenei . Preluat la 30 martie 2010. Arhivat din original la 12 ianuarie 2012.
  29. GV Andrievsky, MV Kosevich, OM Vovk, VS Shelkovsky, LA Vashchenko. DESPRE PRODUCEREA O SOLUȚIE APOSĂ COLOIDĂ DE FULLERENE. J. Chem. Soc., Chim. comun. 12 (1995) 1281-1282.
  30. GV Andrievsky, VK Klochkov, A. Bordyuh, GI Dovbeshko. ANALIZA COMPARAȚĂ A DOUĂ SOLUȚII APOS-COLOIDALE DE C60 FULLERENE CU AJUTOR DE REFLECTAȚIE FT-IR ȘI SPECTROSCOPIE UV-VIS. Chim. Fiz. Letters, 364 (2002) 8-17.
  31. GV Andrievsky, VK Klochkov, LI Derevyanchenko. Molecula de fullerenă C 60 este toxică?! Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures, 13 (4), (2005) 363-37
  32. GV Andrievsky, VI Bruskov, AA Tykhomyrov, SV Gudkov. Particularități ale efectelor antioxidante și radioprotectoare ale nanosstructurilor de fullerenă c60 hidratată in vitro și in vivo. Free Radical Biology & Medicine, 47 (2009) 786-793.
  33. Soluții apoase de fuleren (C60 și C70) (link indisponibil) . Consultat la 6 februarie 2010. Arhivat din original la 31 decembrie 2011. 
  34. ^ Y. Wada, M. Tsukada , M. Fujihira, K. Matsushige, T. Ogawa și colab., „Perspective and Problems of Single Molecule Information Devices”, Jpn. J. Apl. Phys., V. 39, Partea 1, Nr. 7A, pp. 3835-3849 (2000)
  35. Hebard A. F. Annu. Rev. mater. Sci., V.23, P.159 (1993)
  36. Baati, T., Bourasset, F., Gharbi, N., Njim, L., Abderrabba, M., Kerkeni, A., Szwarc, H. & Moussa, F. (2012). Prelungirea duratei de viață a șobolanilor prin administrarea orală repetată a [60] fullerene Arhivat 24 februarie 2015 la Wayback Machine . Biomaterials, 33(19), 4936-4946.
  37. Hendrickson, OD, Morozova, OV, Zherdev, AV, Yaropolov, AI, Klochkov, SG, Bachurin, SO și Dzantiev, BB (2015). Studiu privind distribuția și efectele biologice ale fullerenei c60 după administrări intragastrice unice și multiple la șobolani Arhivat la 10 august 2021 la Wayback Machine . Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures, 23(7), 658-668. doi : 10.1080/1536383X.2014.949695
  38. DzhagarovD. E. (2012). Alchimia „funinginei magice” - perspective pentru utilizarea fullerenei C60 în medicină Arhivată 2 aprilie 2015 la Wayback Machine . Biomolecule.ru
  39. Cong, W., Wang, P., Qu, Y., Tang, J., Bai, R., Zhao, Y., ... & Bi, X. (2015). Evaluarea influenței fullerenolului asupra îmbătrânirii și rezistenței la stres folosind Caenorhabditis elegans Arhivat 24 septembrie 2015 la Wayback Machine . Biomateriale, 42, 78-86. doi : 10.1016/j.biomaterials.2014.11.048
  40. Living Longer - C60 Olive Oil Interviu cu profesorul Fathi Moussa - C60oo Longevity study, Universitatea din Paris Arhivat 31 martie 2016 la Wayback Machine , transmis în direct pe 18 martie 2015
  41. „Fullerenes VS Allergy” - Website Medicine 2.0, rezumat articol . Data accesului: 27 mai 2012. Arhivat din original pe 29 noiembrie 2014.
  42. John J. Ryan și colab. Nanomaterialele fullerene inhibă răspunsul alergic  (engleză)  // Jurnalul de imunologie. - 2007. - Vol. 179 . - P. 665-672 . — PMID 17579089 . Arhivat din original pe 29 august 2012.
  43. Simon H. Friedman și colab. Inhibarea proteazei HIV-1 de către derivați de fuleren: studii de construcție a modelelor și verificare experimentală  //  J. Am. Chim. Soc.. - 1993. - Vol. 115 , nr. 15 . - P. 6506-6509 . - doi : 10.1021/ja00068a005 . Arhivat din original pe 5 noiembrie 2019.

Literatură

Link -uri