Dioxolani

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 13 februarie 2020; verificările necesită 2 modificări .

Dioxolani
General
Nume sistematic	1,3-dioxolan
Chim. formulă	C3H6O2 _ _ _ _ _
Proprietăți fizice
Masă molară	74,08 g/ mol
Densitate	1,06 g/cm³
Proprietati termice
Temperatura
•  topirea	-95°C
•  fierbere	75°C
Clasificare
Reg. numar CAS	646-06-0
PubChem	12586
Reg. numărul EINECS	211-463-5
ZÂMBETE	O1COCC1
InChI	InChI=1S/C3H6O2/c1-2-5-3-4-1/h1-3H2WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N
CHEBI	87597
ChemSpider	12066
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.
Fișiere media la Wikimedia Commons

Dioxolanii  sunt un compus organic din clasa heterociclurilor cu cinci membri care conțin 2 atomi de oxigen în inel. În funcție de poziția atomilor de oxigen, se disting 1,2- și 1,3-dioxolan . Cei mai stabili sunt 1,3-dioxolanii.

1,3-dioxolan

Proprietăți chimice

1,3-dioxolanul se dizolvă ușor în apă, formează un complex cu iod și reacționează cu bromul pentru a forma formiat de 2-bromoetil. Cu clor, reacția duce la un amestec de substituit în poziția a 2-a sau a 4-a.

Aplicație

• 1,3-dioxolanul poate fi considerat ca un acetal ciclic de formaldehidă și etilenglicol , iar 1,3-dioxolanii substituiți la a doua poziție pot fi considerați ca acetali ai altor aldehide sau cetone.

Conversia la 1,3-dioxolani este o protecție pentru aldehide și cetone [1] sau 1,2-dioli [2] deoarece sunt rezistenți la baze și stabili în medii neutre.

• Protecția grupelor aldehidice

• Protecție keto

• Protecția 1,2-diolilor

• Folosit ca extractant pentru grăsimi, uleiuri, ceară .
• Ca solvent cu punct de fierbere scăzut pentru vopsele și eteri de celuloză .
• La amestecarea unei soluții de reactivi în prezența ortoesterilor ca agent de absorbție a apei [3] .

Metode de sinteză

• 1,3-dioxolanul se obține din formol și etilenglicol prin fierbere în prezența acidului fosforic [4] .
• 1,3-dioxolani 2-substituiți prin fierberea unui amestec de aldehidă și etilenglicol în benzen ( toluen , cloroform , xilen , tricloretilenă , diclormetan ) în prezența acidului p- toluensulfonic cu distilarea azeotropă a apei rezultată. acid toluensulfonic.
• într-un mod de schimb, atunci când o cetonă este amestecată cu dioxolanul unei cetone mai volatile ( acetonă , 2-butanonă etc.). La fierbere în prezența acidului p-toluensulfonic, are loc un schimb și cetona mai volatilă părăsește sfera de reacție, deplasând echilibrul în direcția corectă.
• reacția oxidului de etilenă cu cetonele sau aldehidele în prezența SnCl 4

• cetali sau acetali de reflux cu 1,2-dioli [5] [6] .

Proprietăți

1,3-dioxolanii și derivații lor sunt hidrolizați într-un mediu acid, formând aldehida și glicolul corespunzătoare.

1,2-dioxolan

1,2-dioxolanii și derivații lor sunt peroxizi ciclici și, prin urmare, instabili: 1,2-dioxolanul în sine este stabil doar până la 35 °C. Derivații săi se descompun ușor atunci când sunt încălziți și iradiați [7] . Acestea sunt primite conform următoarelor scheme:

Compușii care conțin structura 1,2-dioxolan sunt intermediari în biosinteza endoperoxizilor de prostaglandine .

Note

1. ↑ J. McOmey . Grupuri protectoare în chimia organică. - M.: Mir, 1976. - S. 305-307.
2. ↑ W. Theilheimer. Metode sintetice ale chimiei organice. Interscience Publ. Inc., V 13, 1959, p. 34.
3. ↑ TETRAEDRON, 1983, 39, Nr. 6, 991-997.
4. ↑ I. Guben . Metode de chimie organică, volumul 3, numărul 1. - M.-L .: ONTI, 1934.
5. ↑ J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, Nr. 3, 853-855.
6. ↑ J. CHEM. RES. SINOP., 1980, NR 18, 95 (M 1163-1173)
7. ↑ Enciclopedia chimică T2. — M.: Sov. Enciclopedia, 1990. - S. 74.

Heterocicluri oxigenate
Trinom	Oksiran Dioxiran
Cuaternar	Oksetan Oxetanonă (β-lactonă)
Cu cinci membri	Furan dihidrofuran Tetrahidrofuran Benzofuran izobenzofuran Dioxolan Tetrahidrofuranonă (γ-lactonă) Carbonat de etilenă
Cu șase membri	Piran Dihidropiran tetrahidropiran dioxan Tetrahidropiranonă (δ-lactonă) α-Pyron
Cu șapte membri	Caprolactonă (ε-lactonă)