Ciclooctenă

Ciclooctena  este o cicloalchenă cu opt membri (opt atomi de carbon) , cea mai mică dintre cicloalchene , care poate exista în forme cis și trans [1] . Izomerul său cis poate lua diverse stereoconformații, cel mai stabil dintre conformorii cis este sub formă de panglică, cel mai stabil dintre trans-conformatori este sub forma unui scaun.

cis -Ciclooctenă

Cis -ciclooctena (COE) este un substrat pentru formarea epoxidului . În comparație cu alte cicloalchene, sinteza epoxidului folosind ciclooctena ca substrat face ca sinteza să fie cea mai selectivă: se formează puțini radicali laterali. Motivul pentru acest comportament este că funcționalizarea alilului în cis-ciclooctenă este mai complexă decât în ​​alte cicloalchene datorită legăturilor alil CH aproape stabile ortogonal. Prin urmare, dacă radicalii sunt în apropiere, ei formează mai degrabă un epoxid (prin mecanismul de adăugare-clivare) decât produse secundare alilice [2] . Este folosit ca ligand ușor de înlocuit în chimia organometalic . Un exemplu de substanțe rezultate: dimer dicloro(cicloocten) de rodiu, precum și dimer dicloro(cicloocten) de iridiu.

trans  - Ciclooctenă

Trans- ciclooctena este cea mai mică cicloalchenă al cărei izomer „trans” este stabil la temperatura camerei, ceea ce se explică prin faptul că trans -cicloalchenele au o distanță mai mare între cei doi atomi de carbon alil decât cis -cicloalchenele corespunzătoare. Opt atomi de carbon din inel este numărul minim necesar pentru o conformație trans cu stres structural minim. Pot exista inele mai mici (după numărul de atomi de carbon) trans - cicloheptenă și trans - ciclohexenă, dar sunt foarte instabile la temperatura camerei [1] .

Trans- ciclooctena există într-o conformație elicoidală, al cărei lanț de carbon se află deasupra planului dublei legături pe de o parte și sub plan pe de altă parte, ceea ce duce la chiralitate [2] . Acest tip de chiralitate este definit ca chiralitate plană.Există două forme enantiomerice, aceasta se datorează rotației limitate în jurul unei legături.

Trans- ciclooctena a fost sintetizată pentru prima dată în cantități mici prin reacția Hoffmann de eliminare a iodurii de N, N, N - trimetilciclooctilamoniu . Reacția dă un amestec de izomeri „cis” și „trans”. Separarea izomerului trans din amestec are loc prin adăugarea de nitrat de argint. Ionii de argint formează un complex de coordonare cu izomerul trans . Există și alte metode în care izomerul trans este sintetizat din izomerul cis în mai multe etape [3] .

Cu metoda fotochimică de sinteză, echilibrul de reacție este încă puternic deviat către formarea izomerului „cis”, dar reacția poate fi direcționată către formarea izomerului „trans” prin adăugarea de nitrat de argint.

Literatură

• „cis-Ciclooctenă”. Sigma Aldrich.
• Neuenschwander, Ulrich; Hermans, Ive (2011). „Conformațiile ciclooctenei: consecințe pentru chimia epoxidării”. J. Org. Chim. 76(24): 10236-10240. doi:10.1021/jo202176j.
• IUPAC, Compendiu de terminologie chimică, ed. a 2-a. („Cartea de aur”) (1997). Versiune online corectată: (2006-) „Chiralitate planară”.
• Cope, Arthur C.; Bach, Robert D. (1969). „trans-ciclooctenă”. Org. Sintetizator. 49:39; col. Vol., 5, p. 315
• Royzen, Maxim; Da, Glenn P.A.; Fox, Joseph M. (2008). „O sinteză fotochimică a trans-ciclooctenelor funcționalizate condusă de complexarea metalelor”. J. Am. Chim. soc. 130(12): 3760-3761. doi:10.1021/ja8001919.

Note

1. ↑ 1 2 Manualul Chimistului 21 . - S. 165.
2. ↑ 1 2 Ulrich Neuenschwander, Ive Hermans. Conformațiile ciclooctenei: consecințe pentru chimia epoxidării  // J. Org. Chem.. - 2011. - T. 76 (24): 10236-10240. doi:10.1021/jo202176j .
3. ↑ Arthur C. Cope și Robert D. Bach. trans-CYCLOOCTENE  (engleză) . http://www.orgsyn.org (1969).