Clorură de cianogen

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 22 mai 2020; verificările necesită 20 de modificări .

clorură de cianogen

General

Nume sistematic

Clorura acidului cianic

Abrevieri

Nume tradiționale

clorură de cianogen, „clorură de cianogen”, clorură de cianogen

Chim. formulă

ClCN

Şobolan. formulă

ClCN

Proprietăți fizice

Stat

gaz sau lichid incolor, foarte toxic

Masă molară

61,46 g/ mol

Densitate

la -30 °C - 1,550 g/cm³

Energie de ionizare

12,49 ± 0,01 eV [1]

Proprietati termice

Temperatura

• topirea

-6,9°C

• fierbere

12,6°C

Entalpie

• educaţie

134,2 kJ/mol

Presiunea aburului

1010 ± 1 mmHg [unu]

Clasificare

208-052-8

C(#N)Cl

InChl=1S/CCIN/c2-1-3QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N

GT2275000

1589

Siguranță

Limitați concentrația

0,5 mg/ m3

LD 50

9,9-14,2 mg/kg

Toxicitate

Extrem de toxic, SDYAV

Pictograme BCE

NFPA 704

0 patru 2

Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.

Fișiere media la Wikimedia Commons

Clorura de cianogen (clorura de cianogen, cianlorura) este clorura de acid cianic ClCN, un gaz incolor mai greu decat aerul (in conditii normale) cu un miros neplacut ascutit , extrem de toxic . Clorura de cianogen este un gaz ușor lichefiat (presiune de vapori la 20 ° C = 1002 mm Hg) cu un punct de topire de -6,9 ° C, în faza solidă formează cristale ortorombice .

Reactivitate

Clorura de cianogen este un pseudohalogen tipic și este foarte reactivă cu nucleofilii, tipic atât pentru substituția clorului , cât și pentru adăugarea triplei legături . Deci, interacționează cu alcalii pentru a forma cianați de metale alcaline :

{\mathsf {ClCN+2NaOH\rightarrow NaOCN+NaCl+H_{2}O))

Clorura de cianogen este lent hidrolizată de apă în soluții neutre și acide pentru a forma acid izocianic , care la rândul său se hidrolizează pentru a forma amoniac și dioxid de carbon . Clorura de cianogen își pierde proprietățile toxice în excesul de apă, deoarece amoniacul rezultat și clorura de hidrogen se combină pentru a forma clorură de amoniu :

{\mathsf {ClCN+H_{2}O\rightarrow HNCO+HCl\uparrow }}

{\mathsf {HNCO+H_{2}O\rightarrow NH_{3}+CO_{2}\uparrow }}

${\mathsf {ClCN+2H_{2}O\longrightarrow NH_{4}Cl+CO_{2}\uparrow }}$

Cu amoniac, clorura de cianogen formează cianamidă :

{\mathsf {ClCN+NH_{3}\rightarrow H_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

Reacțiile cu nucleofilii de azot și oxigen, începând cu înlocuirea clorului, pot fi însoțite de adăugarea ulterioară la legătura triplă carbon-azot: astfel, aminele primare și secundare se formează cu clorura de cianogen mai întâi cianamide N-substituite și apoi guanidine:

{\mathsf {ClCN+R_{2}NH\rightarrow R_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

{\mathsf {2R_{2}N{\text{-}}CN+B\rightarrow (R_{2}N)_{2}C{\text{=}}NH}}

Spre deosebire de amine, când clorura de cianogen reacționează cu alcoolii, nu se formează produsele de substituție a clorului alcoxi - esterii acidului cianic , reacția duce la formarea de imidoesteri instabili ai acidului carbonic:

{\mathsf {ClCN+2ROH\rightarrow (RO)_{2}C{\text{=}}NH+HCl\uparrow }}

Clorura de cianogen reacționează și cu nucleofilii de carbon și au loc reacții de substituție a clorului. Deci, clorura de cianogen, atunci când interacționează cu reactivii Grignard , formează nitrili :

{\mathsf {RMgCl+ClCN\rightarrow RCN+MgCl_{2)))

Hidrocarburile aromatice se cianează cu clorură de cianogen în condițiile reacției Friedel-Crafts [2] :

{\mathsf {ArH+ClCN\rightarrow ArCN+HCl\uparrow }}

În special, benzenul formează benzonitril în aceste condiții , totuși această reacție are o utilitate sintetică limitată.

Semnificație fiziologică

Clorura de cianogen (ClCN, clorură de cianogen, cianclorură) este deosebit de toxică , este inclusă în lista substanțelor toxice puternice , aparține clasei a doua de pericol și, în concentrații mari, are un efect asfixiant puternic. Otrăvitor mortal.

Conform acțiunii, clorura de cianogen este similară cu acidul cianhidric , deoarece în timpul hidrolizei în organism formează ioni de cianura , dar, spre deosebire de aceasta, are și un efect iritant datorită efectului clorurii de cianogen asupra grupurilor funcționale nucleofile ale receptorilor mucoasei. Concentrația letală de clorură de cianogen în aer: LKτ 50 = 11 mg min / l.

Clorura de cianogen nu are proprietăți cumulative , efectul său este imediat. La o concentrație de 0,002 mg/l începe să se simtă un efect iritant , iar la 0,06 mg/l se dezvoltă lacrimare abundentă și spasm al pleoapelor . O concentrație de 0,4 mg/l poate fi fatală (o expunere de 10 minute este suficientă, cu decesul în decurs de 1-15 minute).

MPC în zona de lucru - 0,5 mg / m³ conform GOST 12.1.007-76.

Aplicație

În producția chimică

Clorura de cianogen este materialul de pornire în sinteza clorurii cianurice (2,4,6-tricloro-1,3,5-triazină), care este utilizată în sinteza erbicidelor triazinice și coloranților activi triazini, sinteza fiind efectuată de trimerizarea catalitică a clorurii de cianogen:

{\displaystyle {\mathsf {3ClCN\rightarrow C_{3}N_{3}Cl_{3))))

Ca o otravă

Cianură de clor a fost produsă și ca agent de război chimic cu efect otrăvitor general, a fost folosită pentru prima dată de trupele Antantei în iulie 1916, în timpul Primului Război Mondial . [3]

Clorura de cianogen, care are un efect toxic similar cu acidul cianhidric și un nivel de doză letală, este foarte slab absorbită de încărcătura de carbon a măștii de gaz . În condiții meteorologice adecvate, este posibil să se creeze astfel de concentrații de clorură de cianogen la care are loc o defecțiune a măștii de gaz, iar forța de muncă a inamicului va fi lovită, chiar dacă are timp să folosească mijloace standard de protecție împotriva RH. [patru]

Note

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0162.html
↑ Gore, P.H.; FS Kamounah, AY Miri. Friedel-crafts cianarea unor hidrocarburi aromatice reactive (engleză) // Tetrahedron : journal. - 1979. - Vol. 35 , nr. 24 . - P. 2927-2929 . — ISSN 0040-4020 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)99510-9 . (link indisponibil)
↑ Chemical Weapons in World War I Arhivat 19 septembrie 2010.
↑ Armele chimice la începutul secolului

Literatură

V. N. Alexandrov , V. I. Emelyanov Substanțe otrăvitoare - Moscova, Editura Militară - 1990

Link -uri

Dicționare și enciclopedii	Rusă mare Britannica (online)

Agenți de război

Acțiune otrăvitoare generală

Acțiune de sufocare

Acțiunea veziculelor pe piele

Gaz muștar (N/HD)
Lewisit (L, P-43)
Metildicloroarzină (MD)
Etildicloroarzină (ED)
Fenildicloroarzină (PD)
Sesquiprite (Q)
Muștar cu azot ( gaz HN1 , gaz HN2 , gaz HN3 )
Muștar cu oxigen (T)
Selenoiprit (HZ)
Sulfat de dimetil (D)

acțiunea urzicii	Fosgenoxima (CX)

Acțiunea nervoasă

Fosforiltiocoline	VE VP VS P-33 (VR) VM VX Amiton (VG) EA-3148
Fluorofosfonați	Sarin (GB, P-35) Soman (GD, P-55) Ciclosarina (GF) Etilsarina (GE) GV
Amidocianofosfat	turma
Amidofluorofosfonați	Novichok A-230 Începător A-242
Amidofluorofosfați	Începător A-232 Începător A-234 Începător A-262

Acțiune iritantă
( iritanți )

Agenți lacrimali ( lacrimatori )	Acroleina (DG) Kamit (CA) Bromoacetonă (BA) Izocianat de metil Cloracetofenonă (CN, P-14) Cloropicrina (PS) Bromură de benzil (BB)
Strănut ( sternite )	Adamsite (DM, P-15) Difenilclorarzină (DA) Difenilcianarzină (DC)
Complex	Dibenzoxazepină (CR) Morfolida acidului pelargonic (MPA) Clorobenzalmalondinitril (CS, P-65)