Acizi tiocarboxilici

Acizi tiocarboxilici  - substanțe organice , analogi ai acizilor carboxilici , în care unul sau ambii atomi de oxigen sunt înlocuiți cu atomi de sulf bivalenți : acizi monotiocarboxilici RC (= O) SH ( formă tiol ) sau RC (= S) OH ( formă tionică ) și ditiocarboxilici acizi RC (=S)SH [1] .

Structură și proprietăți

Acizii monotiocarboxilici sunt lichide gălbui cu un miros puternic neplăcut. Punctele de fierbere pentru cele inferioare sunt de aproximativ 50 ° C, pentru cele superioare - aproximativ 100 ° C. Acizii monotiocarboxilici există ca un amestec de două forme tautomerice - tiol R-CO-SH și tionic R-CS-OH cu predominanța tiolului. Datorită energiei mai scăzute a legăturilor de hidrogen care implică atomii de sulf, punctele de fierbere ale acizilor tiocarboxilici sunt mai mici decât cele ale analogilor de oxigen.

Acizii ditiocarboxilici inferiori sunt lichide galbene-roșii cu miros dezgustător, ușor oxidate în aer la bis-(tioacil)disulfuri RC(S)S-SC(S)R.

Proprietăți chimice

1. Hidroliză. CH 3 COSH + H 2 O \u003d CH 3 COOH + H 2 S
2. Alchilat și acilat cu mulți agenți de alchilare.
3. Se adaugă la alchene și alchine pentru a forma tioeteri .
4. Reacționează cu aldehidele pentru a forma ditioacetali.

Sinteză

Metoda generală de sinteza a acizilor tiocarboxilici este interacțiunea disulfurei de carbon CS 2 (acizi ditiocarboxilici) sau a sulfoxidului de carbon COS cu reactivii Grignard sau cu anionii CH-acid:

RMgX + X=C=S RC(=X)S - X=S (acizi ditiocarboxilici), X=O (acizi monotiocarboxilici)

O altă metodă de sinteză este interacțiunea acizilor carboxilici cu pentasulfura de fosfor , ducând mai întâi la formarea acizilor monotiocarboxilici și apoi ditiocarboxilici:

RCOOH + P2S5RC ( = O )SH RC(=O)SH + P2S5RC ( = S )SH

Acizii ditiocarboxilici pot fi de asemenea sintetizați prin reacția compușilor trihalometil cu hidrosulfuri de metale alcaline:

R-CCl 3 + KSH RC(=S)S - R = H, Ph

Acizii monotiocarboxilici și esterii lor sunt, de asemenea, sintetizați prin acilarea hidrogenului sulfurat sau a tiolilor cu halogenuri de acid carboxilic sau cetene :

RCOC1 + H2S RC( = O)SH HCI R2C = C=O + RSH R2CHC ( =0)SR

Aplicație

Cei mai folosiți derivați ai acizilor tiocarboxilici sunt tioamidele RC(=S) NH2 . Ele sunt utilizate pe scară largă în sinteza compușilor heterociclici, în special, în sinteza tiazolilor din compuși α-halocarbonil conform Hantzsch:

Tioamidele acizilor izonicotinici substituiți cu α-alchil sunt utilizate ca agenți antituberculoși ( etionamidă , protionamidă ).

Link -uri

• www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4445.html
• http://www.chemport.ru/chemical_encyclopedia_article_3742.html

Note

1. ↑ acizi tiocarboxilici . Consultat la 22 septembrie 2011. Arhivat din original pe 17 septembrie 2011. (nedefinit)

Clase de compuși organici
hidrocarburi	Alcani Alchenele Arene Alchinele dienes Cicloalcani
Conținând oxigen	Alcoolii Eteri (esteri) Aldehide Cetone Keteny acizi carboxilici Esteri (esteri) ortestere Carbohidrați Grasimi Chinone Fenolii Enolii Hidroxiacizi Oxoacizi Peroxizii
Conținând azot	Amine oxizi de amine Amide hidrazide Hidrazonele Osazones Compuși nitro Compuși nitrozoși Imine oxime Nitroni Acizi nitrolici Compuși diazoici Săruri de diazoniu Nitrili Izonitrili azide organice Izocianați Aminoacizi Veverițe Peptide
Sulf	Tioli sulfuri sulfoxizi Sulfone Tioesteri Salt Bunte Xantați disulfuri Acizi sulfonici Acizi sulfinici Tioaldehide Tiocetone Acizi tiocarboxilici Tiocianați organici Izotiocianați
Conțin fosfor	Fosfine Acizi fosfonici acizi fosfinici Acizi fosfonici Acid nucleic Nucleotide
haloorganic	halocarburi Compuși organofluorinați Perfluorocarburi Compuși organoclorați Compuși bromoorganici Compuși organiciodici
organosiliciu	Silani Silazans Siltienii Siloxani Siliconi
Organoelement	germaniuorganic organobor Organotina Plumb organic Aluminiu organic Mercur organic Alte organometalice
Alte clase importante	Compuși ciclici