Clorură de vinil

Clorura de vinil ( clorură de vinil , clorură de vinil , cloretilenă , clorură de etilenă ) - o substanță organică ; un gaz incolor cu miros ușor dulceag, având formula C 2 H 3 Cl și reprezentând cel mai simplu derivat de clor de etilenă . Substanța este extrem de inflamabilă și explozivă, eliberând substanțe toxice în timpul arderii : monoxid de carbon , acid clorhidric , fosgen [6] . Clorura de vinil este o otravă puternică care are un efect cancerigen , mutagen și teratogen asupra oamenilor.

Producția industrială de clorură de vinil este printre primele zece producții ale celor mai mari produse cu un tonaj mare de sinteză organică de bază ; în același timp, aproape întregul volum produs este utilizat pentru sinteza ulterioară a clorurii de polivinil (PVC), al cărei monomer este clorură de vinil.

Potrivit The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007) [7] , clorura de vinil este unul dintre cei mai importanți 100 de compuși chimici .

Istoricul descoperirilor

Pentru prima dată, clorura de vinil a fost obținută de profesorul de chimie de la Universitatea din Giessen, Justus Liebig , în anii 1830 prin acțiunea unei soluții alcoolice de hidroxid de potasiu asupra dicloroetanului [8] :

{\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))

Studentul lui Liebig, chimistul francez Henri Victor Regnault , a confirmat descoperirea lui Liebig în 1835, publicând mai întâi un articol despre aceasta în Annales de chimie et de physique [8] . El a fost primul care a descoperit că sub acțiunea luminii, o substanță se transformă într-o pulbere albă. Cu toate acestea, prioritatea invenției clorurii de polivinil este recunoscută de chimistul german Eugen Baumann , care în 1872 a descoperit și descris procesul de fotopolimerizare a clorurii de vinil [9] .

Prima mențiune a compusului „clorura de vinil” a fost făcută de chimistul german Kolbe în 1854 [10] .

În 1912, chimistul german Fritz Klatte ( germană: Fritz Klatte ) a obținut clorură de vinil din reacția acetilenei cu clorură de hidrogen [11] :

{\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))

Compania Greisheim Electron, unde a lucrat omul de știință, a brevetat această metodă și materialul rezultat în urma polimerizării în Germania, dar nu și-a găsit aplicare practică. Abia în 1933, după cercetările omului de știință american Waldo Simon ( născut Waldo Semon ) ( 1926 ), BF Goodrich a primit un brevet [12] și a dezvoltat prima producție industrială de clorură de vinil [8] . Până în 1939, a început producția comercială de clorură de vinil cu scopul de a produce PVC pentru armată [10] .

Până la mijlocul secolului al XIX-lea, oamenii de știință credeau în mod eronat că structura clorurii de vinil a fost descrisă prin formula C 4 H 3 Cl ( formula C 4 H 4 a fost atribuită etilenei ) [13] . Abia după lucrările lui Emil Erlenmeyer ( 1862 ), care a sugerat prezența unei duble legături în etilenă, oamenii de știință au ajuns la ideea modernă a structurii clorurii de vinil.

Dintre oamenii de știință ruși, Ivan Ostromyslensky (începutul secolului al XX-lea) a fost angajat în studiul polimerizării clorurii de vinil și a posibilităților de utilizare comercială a acesteia [14] .

Structura moleculei

În molecula de clorură de vinil, legătura C-Cl este mai scurtă și mai puternică decât legătura analogă din molecula de cloretan , care este asociată cu conjugarea p , π a orbitalilor π ai legăturii multiple cu perechea de electroni singura a atomului de clor . [15] .

Tabelul prezintă valorile comparative ale lungimii și energiilor legăturilor (C−Hal) [16] , precum și momentele dipolului în molecula de clorură de vinil și unii cloroalcani :

Compus	Energia legăturii C–Cl, kJ/mol [17]	Lungimea legăturii C–Cl, nm [15]	Moment dipol [moleculă], 10 −30 C m [4]
CH 2 \u003d CHCl	374,89	0,169	4,80
CH3 - CH2CI _ _	336,39	0,179	6,66
CH3Cl _ _	349,78	0,176	6.19

Deplasarea densității electronilor din molecula de clorură de vinil de la atomul de clor către dubla legătură, datorită efectului de conjugare (efect + M -), acţionează concomitent cu efectul inductiv puternic de atragere de electroni al atomului de clor (- I - efect), totuși, influența acestuia din urmă este mai puternică (- I > + M ), deci halogenul poartă o mică sarcină negativă (vezi figura) [18] .

Proprietăți fizice

Clorura de vinil în condiții normale este un gaz incolor cu un miros slab dulceag care amintește de cloroform [2] . Pragul de miros în aer este de aproximativ 3000 ppm [19] . Puțin solubil în apă (aproximativ 0,95 % în greutate la 15-85 ° C [20] ), liber solubil în alcool , cloroform și dicloroetan , solubil în dietil eter [1] .

Câteva constante fizice ale clorurii de vinil [3] :

punct de fierbere : -13,8 °C;
punct de topire : -153,8 °C [K 1] ;
densitate relativă la -20 °C [K 2] : 0,983;
densitate relativă la 20 °C: 0,911 (lichid);
densitatea aerului : 2,17;
indicele de refracție la 10 °C: 1,4046;
temperatura critica : 158,4 °C;
presiune critica : 5,34 MPa;
densitate critică : 0,370 g/cm³;
vâscozitatea fluidului la -40 °C: 0,334 mPa s;
vâscozitatea gazului la 20 °C: 10,71 uPa s;
tensiune superficială la -20 °C: 22,3 mN/m;
capacitatea termică a lichidului la −20 °C: 1,146 kJ/(kg K);
capacitatea termică a gazului la 25 °C: 0,858 kJ/(kg K);
conductivitatea termică a lichidului la 20 °C: 0,138 W/(m K);
entalpie standard de formare , ΔH ° 298 : −37,26 kJ/mol;
entropia standard de formare , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
căldură de evaporare la punctul de fierbere, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
putere calorică , Δ H ° pieptene. : −1198,1 kJ/mol.

Conform studiilor oamenilor de știință americani [21] , densitatea clorurii de vinil în intervalul de temperatură de la punctul de fierbere la 60 ° C cu o precizie de 0,1% este exprimată prin următoarea ecuație

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

unde d este densitatea, g/cm³; t este temperatura, °С.

De asemenea, au obținut o dependență care leagă presiunea de vapori a clorurii de vinil cu temperatura:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

unde p este presiunea, atm; T este temperatura, K.

Proprietăți chimice

Clorura de vinil este un compus chimic activ ale cărui proprietăți chimice sunt determinate atât de prezența unei duble legături , cât și de un atom de clor .

La fel ca alchenele , clorura de vinil intră în reacții de adiție multiple , atomul de clor acționând ca un substituent care atrage electroni, reducând astfel reactivitatea compusului în reacțiile de adiție electrofile și crescând reactivitatea compusului în reacțiile de adiție nucleofile .

Atomul de clor din clorura de vinil este foarte inert, ceea ce se datorează influenței dublei legături, astfel încât reacțiile de substituție asociate cu acesta nu sunt tipice pentru clorura de vinil. În același timp, tocmai această proprietate face să fie relativ ușor separarea unei molecule de clorură de hidrogen din ea .

De cel mai mare interes este reacția de polimerizare a clorurii de vinil, care este de mare importanță practică.

Reacții de adiție a legăturii duble

Clorura de vinil reacționează ușor cu clorul atât în faza lichidă, cât și în cea gazoasă pentru a forma 1,1,2-tricloretan :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

În acest caz, reacția poate fi atât ionică ( catalizator FeCl 3 ) cât și radicală (în prezența inițiatorilor de radicali liberi , de exemplu, peroxizi organici ) [22] . Adăugarea de clor poate fi efectuată și prin inițiere fotochimică [23] sau prin încălzirea amestecului de reacție peste 250 °C în prezența unor cantități mici de oxigen [24] .

Clorura de vinil adaugă halogenuri de hidrogen la dubla legătură în conformitate cu regula lui Markovnikov numai în prezența catalizatorilor ( clorură de fier (III) , clorură de zinc etc.) la temperaturi ridicate, formând 1,1-dihaloalcani [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

Fluorura de hidrogen reacţionează cu clorura de vinil în fază gazoasă numai la presiune ridicată (1–1,5 MPa) [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

Fluorura de hidrogen reacționează cu clorura de vinil în faza lichidă în prezența unui catalizator de clorură de staniu (IV) cu înlocuirea atomului de clor cu fluor pentru a produce 1,1-difluoretan ( Freon R152a), un agent frigorific prietenos cu ozonul [27] [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

În prezența peroxizilor, adăugarea se desfășoară diferit (numai pentru HCl și HBr ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

Iodură de hidrogen este adăugată la clorură de vinil în prezența unei cantități catalitice de iod pentru a forma 1-clor-1-iodetan [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HI ->[{\ce {I_2)}]CH3-CH(I)Cl))

Clorura de vinil reacționează cu o soluție apoasă de clor pentru a forma cloroacetaldehidă :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Dacă reacția este efectuată în soluție de metanol , se formează cloracetal [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCI}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Sub acțiunea iradierii ultraviolete, clorura de vinil reacționează cu hidrogenul sulfurat (catalizator - dialchilditioeteri), formând substanța toxică gaz muștar [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

În prezența unor halogenuri metalice ( FeCl 3 , AlCl 3 etc.), clorura de vinil se condensează cu cloretan , formând 1,1,3-triclorbutan; cu 2-cloropropan-1,1-diclor-3-metilbutan [33] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))

Cu tetraclorură de carbon în prezența CuCl/C 4 H 9 NH 2 sau RuCl 2 (PPh 3 ) 3 ca catalizator, se formează 1,1,1,3,3-pentacloropropan cu randament ridicat [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

În reacția Prins care implică clorură de vinil, se formează 3,3-dicloropropanol-1 și 2,3-dicloropropanol [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Intră în reacția Friedel-Crafts cu benzenul în prezență de clorură de aluminiu, formând 1,1-difeniletan [35] :

Clorura de vinil intră într-o reacție fotochimică [2+2] de cicloadiție la 1-izochinolonă [36] :

Reacții de substituție la atomul de clor

Reacțiile de substituție tradiționale , tipice multor halocarburi, nu sunt disponibile pentru clorura de vinil. De obicei, sub acțiunea bazelor , mai ales la încălzire, în loc de substituție, au loc reacții de polimerizare sau eliminare [15] .

Cu toate acestea, în prezența sărurilor de paladiu , se poate realiza substituția nucleofilă la atomul de clor : în acest fel, este posibil să se obțină alcoolați de vini, precum și eteri vinilici simpli și complecși [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

Reacția de substituție cu alcoolat de sodiu poate fi efectuată fără catalizator în condiții destul de dure: cu încălzire prelungită într-o autoclavă închisă la o temperatură de aproximativ 100 °C [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

Reacția de aminare poate fi efectuată și în prezența unui catalizator de paladiu [39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

Reacția cu amoniacul în fază gazoasă la 50°C în prezența amalgamului de sodiu conduce la aziridină [40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

În condiții normale, clorura de vinil nu formează reactivi Grignard , totuși, în mediu de tetrahidrofuran , a fost posibil să se obțină halogenuri de vinilmagneziu ( reactivi Norman ) [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

În viitor, clorura de vinilmagneziu poate fi utilizată pentru a sintetiza o gamă largă de derivați de vinil, de exemplu:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

Prin analogie cu magneziul , se pot obține și alți compuși vinilici organometalici, de exemplu vinil potasiu [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

Interacțiunea clorurii de vinil cu litiu metalic fin dispersat în prezența sodiului (2%) într-un mediu tetrahidrofuran conduce la vinil litiu [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Prin reacția clorurii de vinil cu bromură de 2-tienilmagneziu în prezența clorurii de cobalt , se poate obține 2-viniltiofen [45] :

Clorura de vinil reacționează cu dimetilamina și CO în prezența unui catalizator de paladiu pentru a forma N,N-dimetilacrilamidă [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\rightarrow {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Reacția de polimerizare

În absența oxigenului și a luminii în condiții obișnuite, clorura de vinil pură poate exista mult timp fără a suferi modificări; cu toate acestea, apariția radicalilor liberi , cauzați atât fotochimic , cât și termochimic, duce la polimerizarea rapidă a acestuia.

Mecanismul de polimerizare este de natură radicală și poate fi reprezentat schematic după cum urmează [47] :

Prima etapă: acțiunea inițiatorului [K 3] - formarea radicalilor liberi și inițierea lanțului.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\rightarrow 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

A doua etapă: dezvoltarea polimerizării - formarea lanțurilor polimerice.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2 }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

În procesul de formare a polimerului, este posibilă ramificarea lanțului [K 4] , precum și formarea de fragmente nesaturate:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

A treia etapă: finalizarea polimerizării.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Alte reacții

Butadiena poate fi obținută din clorură de vinil cu randament aproape cantitativ în mediu dimetilformamidă -apă în prezența unui catalizator mixt complex [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

Clorura de vinil reacționează cu clorurile de acid carboxilic în prezența clorurii de aluminiu pentru a forma diclorocetone și clorovinilcetone [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xrightarrow {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xrightarrow[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

În prezența clorurilor de paladiu ( PdCl 2 ), rodiu ( RhCl 3 •3H 2 O ) sau ruteniu ( RuCl 3 •3H 2 O ), clorura de vinil reacţionează cu alcoolii pentru a forma acetali [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(OR)_{2}+HCl}}

Oxidarea clorurii de vinil cu agenți oxidanți anorganici, în funcție de condițiile de reacție și de alegerea agentului de oxidare, duce la formarea de cloroacetaldehidă sau formaldehidă , oxidare mai profundă - monoxid de carbon sau dioxid de carbon , acid clorhidric și apă:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

Ozonoliza clorurii de vinil în metanol la o temperatură de -78 °C conduce la hidroperoxid de metoximetil (1) cu randament ridicat , care poate fi transformat în continuare în ester metilic al acidului formic (2) și dimetoximetan (metilal) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\rightarrow CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\rightarrow HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\rightarrow CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

Recuperarea clorurii de vinil este posibilă în trei moduri diferite, în funcție de alegerea agentului și de condițiile de reacție [52] :

la etilenă :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

la clorură de etil :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

la etan :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Sub acțiunea bazelor puternice, clorura de vinil este capabilă să despartă clorura de hidrogen , formând acetilenă :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

Clorura de vinil este un compus destul de stabil din punct de vedere termic, a cărui descompunere vizibilă are loc atunci când este încălzit peste 550 °C. Piroliza clorurii de vinil la 680 °C cu un randament de 35% conduce la un amestec de produse care conțin acetilenă , acid clorhidric , cloropren și vinilacetilenă [8] .

Metode de laborator de obținere

În condiții de laborator, clorura de vinil este obținută prin declorurarea 1,2-dicloretanului sau a 1,1-dicloretanului cu o soluție alcoolică de hidroxid de sodiu sau potasiu atunci când este încălzită [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xrightarrow {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

O altă metodă - trecerea acetilenei printr-o soluție concentrată de acid clorhidric în prezența clorurii de mercur - este rar utilizată în practica de laborator:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

O altă opțiune alternativă este deshidratarea catalitică a etilen clorhidrinei [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

În cele din urmă, clorura de vinil poate fi obținută prin reacția acetaldehidei cu pentaclorură de fosfor [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\rightarrow \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Producția industrială: aspecte tehnologice

Pentru anul 2010, există trei metode principale de producere a clorurii de vinil, implementate la scară industrială [55] :

Această din urmă metodă este cea mai modernă, răspândită și rentabilă tehnologie de producție, totuși, primele două metode, deși învechite, încă există în multe întreprinderi axate (din diverse motive) pe utilizarea acetilenei costisitoare [55] .

Există, de asemenea, o metodă relativ nouă, care nu a câștigat încă distribuție și a fost implementată ca proiect pilot în 1998 la o întreprindere din Germania - clorurarea oxidativă a etanului .

Clorurarea catalitică în fază gazoasă a acetilenei

Metoda de clorurare catalitică a acetilenei, în care acetilena a fost obținută prin reacția carburii de calciu cu apa, a fost primul proces comercial de producere a clorurii de vinil.

Chimia procesului este după cum urmează:

Obținerea acetilenei :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\rightarrow Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2))}

Clorurarea acetilenei:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Scurtă descriere a tehnologiei de producție [56] :

Acetilena produsă, purificată și uscată (conținutul de umiditate nu mai mare de 1,5 g/m³) este amestecată cu acid clorhidric purificat și uscat într-un raport de aproximativ 1,0:1,1. Acest amestec de gaze este alimentat în partea superioară a reactorului tubular , ale cărui tuburi sunt umplute cu un catalizator, care este cărbune activ impregnat cu diclorură de mercur HgCl2 ( 10-15%). Reactorul este realizat din oțel carbon; înălțimea țevilor este de 3–6 metri, diametrul este de 50–80 m. Temperatura în zona de reacție este de 150–180 °C. După reactor, gazele de reacție sunt introduse într-o coloană specială pulverizată cu acid clorhidric pentru a extrage diclorura de mercur. După prima coloană de absorbție, gazele de reacție sunt introduse în următoarea, unde sunt irigate cu apă și o soluție alcalină pentru a separa acidul clorhidric, acetaldehida și dioxidul de carbon. După aceea, gazele sunt răcite într- un condensator pentru a elimina apa și alimentate la rectificare pentru a elimina impuritățile cu punct de fierbere ridicat. Clorura de vinil rezultată în ultima etapă este trecută printr-o coloană umplută cu sodă caustică solidă pentru deshidratare și neutralizare completă.

Mai jos este o reprezentare schematică a procesului:

Începând cu 1967 , ponderea metodei de clorurare catalitică în fază gazoasă a acetilenei în capacitatea de producție pentru producția de clorură de vinil în Statele Unite a fost de 32,3% (405,6 mii tone) [57] . În 2001, corporația chimică americană Borden a oprit ultima sa producție pe bază de acetilenă în Louisiana [58] . Pe lângă considerentele economice, metoda de hidroclorurare catalitică a acetilenei este nesigură pentru mediu, deoarece mercurul utilizat în producție, în ciuda reciclării, intră inevitabil în mediu cu deșeuri gazoase și ape uzate. În 2002, astfel de emisii în Rusia se ridicau la aproximativ 31 kg [56] .

Metoda de hidroclorurare catalitică a acetilenei în 2010 este utilizată pe scară largă numai în China datorită rezervelor bogate de cărbune , disponibilității energiei hidroelectrice ieftine și penuriei de gaz natural , care este principala materie primă pentru producția de etilenă [59] .

Din 2003 până în 2008, metoda a trezit din nou interes datorită creșterii semnificative a prețurilor mondiale la petrol și gaze, dar criza economică din 2008 a făcut din nou metoda de clorurare oxidativă directă a etilenei cea mai atractivă din punct de vedere economic [60] .

Metodă combinată pe bază de etilenă și acetilenă

Metoda combinată bazată pe etilenă și acetilenă constă în combinarea reacției de clorurare a etilenei și distrugerea ulterioară a dicloroetanului cu reacția de clorurare a acetilenei și utilizarea acidului clorhidric din stadiul de descompunere termică pentru aceasta din urmă [61] .

Chimie de proces [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Metoda a făcut posibilă înlocuirea a jumătate din acetilenă cu etilenă mai ieftină, precum și utilizarea clorurii de hidrogen, aducând astfel utilizarea utilă a clorului la aproape 100% [61] .

Metoda echilibrată cu clor pe bază de etilenă

Descrierea generală a metodei

Pentru anul 2010, cel mai modern și mai eficient din punct de vedere economic este procesul echilibrat de clorurare oxidativă cu etilenă. În 2006, peste 95% din clorură de vinil a fost produsă prin această metodă [58] .

În procesul pe bază de etilenă, clorura de vinil este produsă prin piroliza dicloroetanului, care, la rândul său, este sintetizat prin reacția catalitică a clorului cu etilena . Clorura de hidrogen , obținută prin declorurarea dicloroetanului, reacţionează cu oxigenul și etilena în prezenţa unui catalizator de cupru, formând dicloroetan și reducând astfel consumul de clor elementar utilizat pentru clorurarea directă a etilenei. Acest proces este cunoscut sub numele de oxiclorurare. Pentru a obține un produs comercial, clorura de vinil este purificată prin distilare , iar subprodusele organoclorurate sunt fie izolate pentru a obține solvenți, fie supuse distrugerii termice pentru a implica din nou clorura de hidrogen în proces [58] .

Chimia procesului este următoarea [24] [55] :

Clorurarea etilenei :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

mecanism de etapă:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Dehidroclorurarea termică a dicloroetanului :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

mecanism de etapă:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Clorarea oxidativă a etilenei:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\rightarrow 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

mecanism de etapă:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Cu această schemă de producție, distribuția etilenei are loc aproximativ în mod egal între etapele clorării directe și oxidative.

Vinnolit VCM Process

Una dintre cele mai răspândite tehnologii pentru producția de clorură de vinil în lume este Vinnolit VCM Process , licențiat de compania germană Vinnolit GmbH & Co. : din 1964, în lume au fost instalate aproximativ 5,5 milioane de tone de capacitate de producție de clorură de vinil folosind acest proces [62] .

Mai jos este o reprezentare schematică a procesului:

Scurtă descriere a etapelor procesului:

Clorarea directă a etilenei [63] :

Reacția de clorurare a etilenei se desfășoară în fază lichidă într-un mediu dicloroetan la o temperatură de 50–125 °C în prezența unui catalizator complex special îmbunătățit (comparativ cu FeCl 3 ), care previne formarea subproduselor, nu este consumat în timpul sinteza si ramane in volumul reactorului. Din acest motiv, dicloroetanul rezultat nu necesită purificare (puritatea atinge 99,9% sau mai mult) și trece direct în stadiul de piroliză .

Procesul de oxiclorurare a etilenei [64] :

Procesul de oxiclorurare este o reacție exotermă , însoțită de eliberarea unei cantități mari de căldură (ΔH = −238 kJ/mol) și care are loc în prezența oxigenului (în principal) sau a aerului. Amestecul de gaz de reacție este încălzit la temperaturi peste 210 °C, iar căldura de reacție eliberată este utilizată pentru a genera abur. Gradul de conversie a etilenei atinge 99%, iar puritatea dicloroetanului rezultat este de 99,5%.

Procesul de distilare a dicloroetanului [65] :

Distilarea este necesară pentru dicloroetanul format în timpul procesului de oxiclorurare, precum și pentru dicloroetanul nereacționat (returnat) din stadiul de piroliză. Apa și componentele cu punct de fierbere scăzut sunt îndepărtate într-o coloană de uscare. Reziduul de TVA trece apoi în stadiul de regenerare.

Piroliza dicloroetanului [66] :

Piroliza dicloroetanului se realizează în cuptoare speciale (perioada de funcționare - până la 2 ani) la o temperatură de 480 °C; în timp ce căldura procesului este folosită pentru evaporare și încălzire.

Distilarea clorurii de vinil [67] :

Produsele de piroliză, care constau în principal din dicloroetan, clorură de vinil și clorură de hidrogen, sunt trimise la unitatea de distilare. Clorura de hidrogen este returnată în secțiunea de oxiclorurare, clorura de vinil este îndepărtată prin partea superioară a coloanei, iar părțile inferioare, constând din dicloroetan nereacționat, sunt returnate la procesul de distilare după îndepărtarea subproduselor.

Regenerarea subproduselor [68] :

Produsele secundare lichide și gazoase sunt arse complet la o temperatură de 1100-1200 ° C, formând acid clorhidric, care, după purificare, este returnat la procesul de oxiclorurare; in acelasi timp, datorita temperaturii ridicate, se produce si abur de medie presiune.

Bilanțul estimat de materiale și energie al procesului (la 1000 kg de clorură de vinil) [62] :

Etilena: 460 kg;
Clor: 585 kg;
Oxigen: 139 kg;
Abur: 125 kg;
Electricitate: 120 kWh;
Apa: 150 m³.

Metoda de clorurare oxidativă a etanului

Ideea de a folosi etan pentru sinteza clorurii de vinil a fost realizată în 1965-1967 la uzina pilot a The Lummus Co. și Armstrong Cork Co. Tehnologia oxiclorării directe în prezența clorurii de cupru (I) a fost numită Procesul Transcat [69] .

Chimia procesului [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

Procesul a avut loc la 450–550°C și o presiune de 1 MPa; gradul de conversie a etanului a ajuns la 65-70% [69] . Metoda a fost ulterior optimizată de compania ICI , care a redus intervalul de temperatură al sintezei și a propus un catalizator diferit [69] .

În mai 1998, EVC International NV ( Olanda ) a lansat un proiect pilot de 1000 tpa la fabrica sa din Wilhelmshaven ( Germania ) pentru a testa și apoi comercializa o clorurare oxidativă proprie a etanului, sau Procesul Etan-to-VCM . Acest proiect trebuia să fie o descoperire tehnologică și ar fi începutul lucrărilor la o fabrică la scară largă, care era de așteptat să fie lansată în 2003 [70] .

Potrivit producătorului, temperatura procesului este mai mică de 500 °C, gradul de conversie a materiilor prime este de 100% pentru clor, 99% pentru oxigen și mai mult de 90% pentru etan; producția de clorură de vinil depășește 90% [70] .

În septembrie 1999, EVC a semnat cu Bechtel Group, Inc. ( SUA ) un acord pentru construirea unei producții cu drepturi depline în Wilhelmshaven, cu toate acestea, din cauza problemelor financiare, proiectul nu a fost implementat [71] .

După preluarea EVC de către INEOS în 2001 [72] , soarta proiectului Ethane-to-VCM-Process este necunoscută [73] .

Metode alternative pentru producerea clorurii de vinil

În 1977, Monsanto a propus o metodă într-o singură etapă pentru producerea clorurii de vinil cu un randament de până la 85% din etan sub acțiunea unui amestec de acid clorhidric și oxigen la o temperatură de 400–650 °C în prezența un catalizator (halogenură de cupru și fosfat de potasiu) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

În 1980, oamenii de știință sovietici au brevetat o metodă alternativă de producere a clorurii de vinil prin clorurarea în fază gazoasă a unui amestec care conține etan și etilenă la o temperatură de 350-500 ° C, care corespunde următorului model chimic:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Produsele secundare ale reacției sunt cloretanul , 1,1-dicloretanul , clorura de viniliden și alți derivați de halogen.

Una dintre cele mai recent dezvoltate metode de producție (2005) este o metodă de producere a clorurii de vinil prin interacțiunea clorurii de metil și a clorurii de metilen în faza gazoasă la o temperatură de 300-500 ° C, o presiune de 0,1 până la 1 MPa, în prezența catalizatorilor (oxid sau fosfat activ de aluminiu, aluminosilicați , clorură de zinc cu oxid de aluminiu) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

Toate metodele enumerate pentru producerea clorurii de vinil [K 5] fie nu au fost implementate în industrie, fie nu au părăsit etapa de producție experimentală.

Producția industrială: aspecte economice

Producția mondială de clorură de vinil

Clorura de vinil se află în TOP 20 cele mai mari produse petrochimice ca volum [76] , pe locul doi după etilenă (123 milioane de tone în 2010 [77] ), propilenă (77 milioane de tone în 2010 [78] ), metanol (48–49 ). milioane de tone în 2010 [79] ), acid tereftalic (42 milioane de tone în 2008 [80] ), benzen (40 milioane de tone în 2010 [81] ). Producția de clorură de vinil este a treia cea mai importantă zonă de utilizare a etilenei după polietilenă și oxid de etilenă ca materie primă chimică cea mai importantă și reprezintă 11,9% din consumul său mondial (din 2008) [82] . Producția mondială de clorură de vinil în 2010 s-a ridicat la aproximativ 35 de milioane de tone [83] (36,7 milioane de tone în 2008 [84] ), ceea ce reprezintă 70% din întreaga capacitate de producție mondială (în 2007 - 90%, în 2008 - 85%) . Conform datelor de prognoză de la IHS , consumul actual de clorură de vinil în perioada 2010-2015. va crește cu o rată de 4,4% pe an și 4,2% în următorii cinci ani (din 2015 până în 2020) [83] .

Din 1997 și sfârșitul anului 2004, capacitatea globală de producție de clorură de vinil pe regiune este după cum urmează:

Regiune	Capacitate pentru 1997, mii de tone [24]	Capacitate pentru 2004, mii de tone [8]
America de Nord SUA Canada Mexic	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
America de Sud Brazilia Argentina Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Europa de Vest Belgia Franța Germania Italia Țările de Jos Norvegia Spania Suedia Regatul Unit	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Europa de Est și Centrală Rusia și țările CSI Cehia și Slovacia Iugoslavia (fosta) Ungaria Polonia România	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
Africa Algeria Egipt Libia Maroc Africa de Sud	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Orientul Mijlociu Iran Israel Qatar Arabia Saudită Turcia	862 213 110 - 360 179	1092 240 - 300 400 152
Asia [R6] China India Indonezia Japonia Coreea de Nord Coreea de Sud Pakistan Filipine Taiwan Thailanda	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Australia și Oceania Australia	36 36	— —
TOTAL	25464	33 111

Cel mai mare consumator de clorură de vinil din lume este China: aproximativ 30% din producția mondială totală; pe locul doi se află SUA și Canada, cu aproximativ 20% (din 2008) [60] . Cel mai mare producător de clorură de vinil din lume (în ceea ce privește capacitatea de producție) este SUA : 8,24 milioane de tone conform datelor pentru 2003 [85] (pentru comparație, în 1967 capacitatea era de 1,26 milioane de tone, iar în 1960 doar 0,67 milioane de tone). milioane de tone [57] ).

Cei mai mari producători din SUA și Canada în ceea ce privește capacitatea de producție conform datelor din 2003 [85] :

Dow Chemical - 2,4 milioane de tone (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation - 1,68 milioane tone;
Golful Georgia - 1,18 milioane de tone;
Oxymar - 1,04 milioane de tone;
Formosa Plastics Group - 1,00 milioane de tone.

În 1997, cele mai mari companii de producție din lume (42% din capacitatea totală de producție globală) erau [87] :

Dow Chemical - 1906 mii tone;
Formosa Plastics Group - 1643 mii tone;
EVC - 1370 mii tone;
Solvay - 1193 mii tone;
Compania Geon - 1088 mii tone;
Occidental Chemical Corporation - 1020 mii tone;
Elf-Atochem - 803 mii tone;
Golful Georgia - 726 mii tone;
Norsk Hydro - 595 mii tone;
Tosoli Corporation - 570 mii tone.

Începând cu 2005, cele mai mari companii de producție din lume sunt (listate în ordine descrescătoare) [88] :

Producția de clorură de vinil în Rusia

Contribuția Rusiei la producția mondială de clorură de vinil este destul de modestă: aproximativ 1,5% din producția globală anuală și un loc în a doua douăzeci de țări producătoare (din 2008). În același timp, echipamentele tehnologice sunt serios în urmă față de lume: aproape 30% dintre capacități folosesc tehnologie învechită a acetilenei.

Producția de clorură de vinil în Rusia este aproape complet (mai mult de 99% din volumul total) concentrată pe producția de clorură de polivinil, fiind în același timp una dintre cele mai mari direcții de consum de clor în industria chimică rusă (18% conform date 2004) [89] .

Începând cu 2009, producția de clorură de vinil în Rusia se realizează la următoarele întreprinderi:

Nume	Regiune	Tehnologia de producție [K 7]	Capacitate de producție, mii tone/an	Produs în 2008, mii de tone
SA „Sayanskkhimplast”	Saiansk , regiunea Irkutsk	SHME	270,0 [90]	250,0 [K 8] [91]
SA „Caustic”	Sterlitamak , Republica Bashkortostan	SHME	165,0 [92]	165,0 [K 8] [92]
JSC „Plastcard”	Volgograd	KIEA	100,0 [K 9]	96,3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (plantă de caprolactamă)	Dzerjinsk , regiunea Nijni Novgorod	SHME	90,0 [94]	78,5 [94]
SA „NAK Azot”	Novomoskovsk , regiunea Tula	KGA	45,0 [56]	fără date [K 10]
VOAO Khimprom	Volgograd	KGA	27,0 [56]	21,7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolye-Sibirskoe , regiunea Irkutsk	KGA	26,0 [56]	< 20,0
Total			723,0	620,0—650,0

În septembrie 2014, RusVinyl LLC a efectuat marea deschidere a unui nou complex de producție de PVC (inclusiv producția de clorură de vinil) în districtul Kstovsky din regiunea Nijni Novgorod, cu o capacitate de 330 de mii de tone pe an [96] . Fondatorii societății mixte au fost compania Sibur și compania belgiană SolVin , o filială comună a grupului internațional chimic și farmaceutic Solvay și concernul german BASF [97] .

Producția de clorură de vinil în Ucraina

Din 2018, singurul producător de clorură de vinil din Ucraina este Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), care până în februarie 2017 a făcut parte din grupul rus Lukoil [K 11] . Producția se realizează prin clorurare directă a etilenei; capacitatea de producție - 370 mii tone pe an [98] .

Aplicație

Producția de clorură de polivinil

În 2020, mai mult de 99% din toată clorura de vinil produsă în lume a fost folosită pentru producția ulterioară de PVC [99] . În 2021, capacitatea globală de producție de clorură de polivinil (PVC) a fost de 60,27 Mtpa. [100] În 2009, capacitatea globală cumulată de producție de PVC a fost de aproximativ 48 de milioane de tone, iar producția și consumul global a fost de 29,92 milioane de tone, ceea ce corespunde unei rate de utilizare de 62% [101] .

Cele mai mari companii din industria PVC din 2021 sunt Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japonia), Westlake Corporation (SUA), Formosa Plastics Group (Taiwan), Sinochem Holdings Corp Ltd (China), Hubei Yihua Group (China), Ineos (Marea Britanie), Occidental Petroleum Corp (SUA), Orbia Advance Corp SAB de CV (Mexic), LG Chem (Coreea de Sud) și Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (China) [100] .

Mai mult de jumătate din producția mondială de PVC (57% din 2009) este concentrată în Asia, cu 20% în China [101] . Cei mai mari producători mondiali de clorură de polivinil în 2001 au fost Shin-Etsu Chemical ( Japonia ) - 2,75 milioane de tone, Formosa Plastics Group ( Taiwan ) - 2,63 milioane de tone și OxyVinyls ( SUA ) - 2,01 milioane de tone [102] . În 2011, capacitățile de producție ale celor mai mari producători de PVC din lume au fost [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japonia ) - 3,69 milioane de tone;
Formosa Plastics ( Taiwan ) - 3,30 milioane de tone;
Solvay ( Belgia ) - 2,60 milioane tone;
LG Chem ( Coreea de Sud ) - 2,31 milioane de tone;
Kerling ( Marea Britanie ) - 1,99 milioane de tone.

Volumul producției de PVC în Rusia în 2021 s-a ridicat la puțin peste 1 milion de tone, ceea ce este cu 3% mai mult decât în 2020 [104] .

În prezent, există patru tehnologii fundamental diferite pentru polimerizarea clorurii de vinil (enumerate în ordinea descrescătoare a distribuției) [47] :

polimerizare în suspensie : polimerizarea clorurii de vinil în picături dintr-o emulsie obținută prin dispersarea monomerului în apă în prezența unui stabilizator de emulsie și a unui inițiator de polimerizare solubil în monomer;

Compoziția de masă tipică pentru polimerizarea în suspensie:

clorură de vinil - 33,3%;
apă - 66,6%;
inițiator (de exemplu, peroxid organic) - 0,015%;
stabilizator (de exemplu, alcool polivinilic) - 0,005%.

polimerizare în dispersie : polimerizarea clorurii de vinil în apă în prezența agenților tensioactivi și a inițiatorilor solubili în apă ( persulfat de potasiu , persulfat de amoniu , percarbonat de sodiu , acid peroxiacetic , peroxid de hidrogen și hidroperoxid de cumen etc.) pentru a forma dispersii stabile de particule foarte mici;
polimerizare în vrac : a treia metodă ca importanță, constând în polimerizarea clorurii de vinil în vrac, fără adăugarea de apă, agenți tensioactivi, solvenți sau alte componente auxiliare (cu excepția inițiatorilor solubili în monomeri, cum ar fi di-(2-etilhexanol) peroxid, peroxid de 3,5,5-trimetilhexanol, di-(terţ-butil)peroxioxalat, peroxidicarbonat de di-2-butoxietil, peroxidicarbonat de di-4-clorbutil, azobis(izobutironitril), azobis(ciclohexilcarbonitril));
polimerizare în soluție : cea mai rară și specifică metodă utilizată pentru obținerea copolimerilor utilizați la crearea acoperirilor polimerice.

În lume, cea mai comună metodă este polimerizarea în suspensie (80% din volumul total de producție [47] ), iar următoarele tehnologii sunt cele mai moderne și populare [105] :

Procesul Chisso PVC ;
Vinnolit Suspensie PVC Proces .

Procesul Chisso PVC

Chisso Corporation - liderul industriei japoneze de polimeri - a dezvoltat o tehnologie modernă pentru producerea suspensiei de clorură de polivinil: Procesul Chisso PVC . Caracteristicile metodei sunt obținerea unui produs de înaltă calitate folosind o tehnologie sigură și prietenoasă cu mediul, investiția inițială scăzută și costurile de operare reduse.

Chisso PVC Process este licențiat la 19 întreprinderi din întreaga lume, cu o capacitate totală de peste 1,5 milioane de tone pe an [106] .

Vinnolit Suspensie PVC Proces

Metoda de polimerizare a suspensiei de clorură de vinil a fost inventată și patentată în 1935 de Wacker Chemie GmbH , unul dintre foștii fondatori ai Vinnolit. După multe îmbunătățiri, procesul Vinnolit Suspension PVC a devenit unul dintre cele mai moderne și foarte rentabile procese pentru producția de PVC la nivel mondial [107] .

Reacția de polimerizare este efectuată într-un proces discontinuu în reactoare cu un volum de aproximativ 170 m³, în timp ce caracteristica de proiectare permite îndepărtarea eficientă a căldurii din amestecul de reacție fără utilizarea unui condensator de reflux sau a apei pentru răcire, asigurând astfel o productivitate ridicată. În plus, caracteristicile tehnologiei fac posibilă obținerea unui produs finit cu un conținut minim de clorură de vinil nereacționată fără utilizarea degazării termice, păstrând astfel structura polimerului [107] .

Alte utilizări

Aproximativ 1% din clorură de vinil este folosită pentru a obține copolimeri cu acetat de vinil și alți monomeri [58] .

Nu mai mult de 1% din clorură de vinil este utilizat pentru sinteza organică a următorilor compuși [108] :

1,1,1-tricloretan :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\text{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Clorura de viniliden :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Cloroacetaldehida :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

Până la mijlocul anilor 1970, clorura de vinil a fost folosită ca agent frigorific, propulsor de aerosoli și ingredient în unele produse cosmetice [109] .

Risc de incendiu și incendiu

Substanța este extrem de inflamabilă, amestecurile sale cu aerul sunt explozive; la ardere eliberează substanțe iritante, toxice și corozive [K 12] [110] , printre care se găsește, în special, fosgen extrem de otrăvitor [111] .

Punct de aprindere : -78 °C [112] ; temperatura de autoaprindere : 472 °C [8] . Limite de inflamabilitate în aer: 3,6-33% [113] .

Stingerea flăcării în timpul arderii clorurii de vinil se efectuează numai după oprirea alimentării cu gaz, în timp ce se utilizează apă la distanța maximă posibilă de sursa de aprindere, creând o perdea densă asemănătoare ceață și, de asemenea, răcirea suprafețelor fierbinți [111] .

Evaluare NFPA 704 [114] : [K 13]

Acțiune fiziologică

Clorura de vinil este foarte toxică. Are un efect toxic complex asupra corpului uman, provocând leziuni ale sistemului nervos central , sistemului osos, leziuni sistemice ale țesutului conjunctiv, creierului și inimii. Afectează ficatul, provocând angiosarcom. Provoacă modificări ale sistemului imunitar și tumori, are efect carcinogen , mutagen și teratogen [115] .

Multe studii raportează că expunerea omului la clorură de vinil determină formarea de neoplasme maligne în diferite țesuturi și organe, inclusiv ficatul (tumori, altele decât angiosarcomul), creier, plămâni, sistemul limfatic și hematopoietic (organe și țesuturi implicate în formarea sângelui) [116] ] . În același timp, se poate observa că utilizarea etanolului nu face decât să sporească efectul carcinogen al clorurii de vinil [117] .

Intoxicația cronică cu clorură de vinil se numește „boala cu clorură de vinil” [118] .

Efectele fiziologice ale clorurii de vinil asupra oamenilor sunt predominant prin inhalare în natură, iar concentrația sa periculoasă în aer (1 parte per milion [K 14] ) este sub limita detectării sale de către oameni prin simțul mirosului (3000 părți per milion ). ) [19] . O concentrație de 8.000 ppm provoacă amețeli, iar la un nivel de 20.000 ppm apar somnolență, pierderea coordonării, anomalii vizuale și auditive, dezorientare, greață, cefalee, sindrom de arsură a membrelor [19] . Expunerea prelungită la concentrații mai mari de clorură de vinil poate provoca moartea din cauza paraliziei sistemului nervos central și stopului respirator [19] . Trebuie avut în vedere că gazul este mai greu decât aerul și poate provoca asfixiere în spații slab ventilate sau închise [19] .

În corpul uman, clorura de vinil este biotransformată în principal de enzimele hepatice , în timp ce principalul său metabolit excretat în urină este acidul tiodiglicolic [113] .

Calea metabolică a clorurii de vinil în corpul uman este prezentată în figura [119] :

Efecte toxice acute ale clorurii de vinil la diferite animale [120] :

Șobolani: DL 50 ( ing. LD 50 ) ⩾ 400 mg/kg (oral);
Șobolani: LC 50 ( engleză LC 50 ) = 390.000 mg / m³ (inhalare);
Șoareci: LC50 ( în engleză LC50 ) = 294.000 mg/m³ (inhalare).

Impactul asupra mediului

Clorura de vinil apare în mediu numai ca rezultat al emisiilor sale în timpul producției și procesării. Potrivit experților, mai mult de 99% din emisiile de clorură de vinil rămân în aer [120] , unde suferă degradare fotochimică sub influența radicalilor hidroxil; în timp ce timpul său de înjumătățire este de 18 ore [121] (conform altor surse, acest timp este de 2,2-2,7 zile [120] ).

Clorura de vinil se evaporă rapid de la suprafața solului, dar poate migra în adâncimea sa prin apele subterane [121] . Nu se acumulează în plante și animale [121] .

În sol și apă, clorura de vinil suferă o biodegradare aerobă (în principal la CO 2 ) sub influența microorganismelor, de exemplu, genul Mycobacterium ( Mycobacterium ) [122] ; biodegradarea în apele subterane poate fi, de asemenea, de natură anaerobă, iar produsele sale sunt metanul , etilena , dioxidul de carbon și apa [123] .

Studiile arată că în sol și apă, sub acțiunea microorganismelor, clorura de vinil se descompune cu 30% în 40 de zile și cu 99% în 108 zile [120] .

Standarde igienice

Standarde de bază de igienă pentru clorură de vinil:

Rusia [124] :

concentrația maximă admisă unică în aerul zonei de lucru: 5 mg/m³;
Deplasarea medie MPC în aerul zonei de lucru = 1 mg/m³;
clasa de pericol pentru zona de lucru: 1 (extrem de periculos);
caracteristica efectului toxic asupra organismului: K ( cancerigen );
MPC medie zilnică în aerul atmosferic al zonelor populate = 0,01 mg/m³;
clasa de pericol pentru așezări: 1 (extrem de periculoasă);
indicator limitator al impactului: resorbtiv.
MPC în apă = 0,005 mg/m³;

Marea Britanie :

concentrația maximă admisă ( Limite maxime de expunere, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

SUA :

concentrația maximă admisă în zona de lucru în timpul expunerii prelungite ( Valoare limită - medie ponderată în timp, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Limită de expunere permisă ( PEL ): 1 ppm [114] ;
nivelul minim de risc ( Niveluri minime de risc, LMR ) [127] :

expunere acută prin inhalare: 0,5 ppm;
expunere orală unică: 0,03 ppm;
expunere orală cronică: 0,003 mg/kg pe zi.

Manipulare, depozitare și transport

Clorura de vinil este depozitată departe de sursele de căldură și foc sub formă lichidă, la o temperatură de -14 ... 22 ° C, în recipiente metalice mari, sferice , împământate , cu o cantitate mică de stabilizator (de exemplu, hidrochinonă ). Rezervoarele trebuie să fie echipate cu supape cu auto-închidere, dispozitive de control al presiunii și parascântei. Recipientul cu substanța trebuie păstrat într-o zonă bine ventilată, la o temperatură ambientală sub 50 °C. Evitați contactul cu cuprul , orice sursă de foc sau căldură, agenți oxidanți , sodă caustică și metale active. Clorura de vinil stabilizată este transportată sub formă lichidă în rezervoare refrigerate din oțel, care trebuie mai întâi să fie bine uscate și purjate cu azot [126] [128] .

Vezi și

Note

↑ Valoarea este dată după Vinil clorură // Marea Enciclopedie Sovietică : [în 30 de volume] / cap. ed. A. M. Prohorov . - Ed. a 3-a. - M . : Enciclopedia Sovietică, 1969-1978. . Aparent, datele din „Enciclopedia chimică” (−158,4 ° C) nu sunt în întregime corecte. În literatura științifică rusă și străină, este dată o valoare de -153,8 °C sau aproape de aceasta (±0,1 °C).
↑ Densitatea unei substanțe raportată la densitatea apei la 4 °C.
↑ Peroxidul organic este considerat ca un inițiator, de exemplu.
↑ Este prezentată una dintre opțiunile posibile.
↑ Metodele alternative prezentate în articol nu sunt exhaustive.
↑ Din 2010, unul dintre cei mai mari producători de clorură de vinil este Malaezia , nemenționat în acest tabel . Uzina Petronas Arhivată 9 iunie 2010 pe Wayback Machine are o capacitate de 400.000 tone/an.
↑
Abrevieri:
- KGA - hidroclorurare catalitică în fază gazoasă a acetilenei;
- CMEA - metoda combinata pe baza de etilena si acetilena;
- CXME este o metodă echilibrată cu clor, bazată pe etilenă.
↑ 1 2 3 În ceea ce privește clorura de polivinil.
↑ Valoare indicativă calculată din producția reală de clorură de vinil și capacitatea de producție PVC.
↑ Pe site- ul oficial al companiei Copie de arhivă din 16 septembrie 2009 la Wayback Machine , nu există nicio mențiune despre producția de clorură de vinil sau PVC.
↑ Potrivit editurii Kommersant, de la 01.01.2018, activul aparține antreprenorilor ucraineni: Ilham Mamedov prin Xedrian Holding Ltd (Cipru) și Techinservice Limited (Marea Britanie) Igor Shchutsky.
↑ Principalii produși de combustie ai clorurii de vinil sunt dioxidul de carbon și monoxidul de carbon , precum și clorura de hidrogen .
↑
Explicația denumirilor:
- culoare albastră - pericol pentru sănătate;
- culoare roșie - pericol de incendiu;
- culoare galbenă - activitate chimică.
Numerele de la 0 la 4 indică clasa de pericol, 4 este cel mai înalt nivel.
↑ Vorbim despre concentrația maximă admisă de clorură de vinil în zona de lucru pentru expunere prelungită (TLV-TWA) - un standard adoptat în Statele Unite.
↑ Determinat pe baza unei singure expuneri în decurs de 8 ore.
↑ Determinat pe baza expunerii continue pe o zi de lucru de 8 ore, 40 de ore pe săptămână.

Referințe și surse

↑ 1 2 3 Tabelul compușilor organici . Noul manual al chimistului și tehnologului. Proprietățile de bază ale compușilor anorganici, organici și organoelementali . ChemAnalitica.com (31 martie 2009). Consultat la 27 octombrie 2009. Arhivat din original la 6 iunie 2015. (nedefinit)
↑ 1 2 3 4 Clorura de vinil // Marea Enciclopedie Sovietică : [în 30 de volume] / cap. ed. A. M. Prohorov . - Ed. a 3-a. - M . : Enciclopedia Sovietică, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Clorura de vinil // Enciclopedie chimică / Redactor-șef I. L. Knunyants. - M . : Enciclopedia Sovietică, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 p.
↑ 1 2 Momentele dipolare ale unor substanţe . Noul manual al chimistului și tehnologului. Informatii generale. Structura materiei. Proprietățile fizice ale celor mai importante substanțe. compuși aromatici. Chimia proceselor fotografice. Nomenclatura compușilor organici. Tehnica muncii de laborator. Fundamentele tehnologiei. Proprietatea intelectuală . ChemAnalitica.com (1 aprilie 2009). Preluat la 21 septembrie 2009. Arhivat din original la 8 iulie 2011. (nedefinit)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Clorura de vinil | Ghid de management medical | Portalul substanțelor toxice | ATSDR . www.cdc.gov . Preluat la 24 octombrie 2021. Arhivat din original la 24 octombrie 2021. (nedefinit)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. Cei 100 de compuși chimici cei mai importanți: un ghid de referință (engleză) . - Westport, Conn: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA Partea 2. Monomer de clorură de vinil // Manual PVC / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — Ed. I. - München: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ Istoria PVC -ului . Proiect de conștientizare PVC. Consultat la 26 octombrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Manual de catalizatori industriali. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - P. 268. - 512 p. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poli(clorura de vinil ) . Centrul de învățare a științei polimerilor . Universitatea din Mississippi de Sud, Departamentul de Știință a Polimerilor. Data accesului: 27 octombrie 2009. Arhivat din original la 19 decembrie 2010.
↑ Unated States Patens 1929453. Compoziție asemănătoare cauciucului sintetic și metodă de fabricare a acestuia (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (10 octombrie 1933). Consultat la 2 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Berthelot M. Chimie organique fondée sur la synthèse. - Paris: Mallet-Bachelier, 1860. - P. 219.
↑ Materiale plastice sintetice (engleză) (link inaccesibil) . cronologie . Societatea istorică a plasticului. Consultat la 27 octombrie 2009. Arhivat din original la 13 august 2006.
↑ 1 2 3 Traven V. F. Chimie organică: Un manual pentru universități: În 2 volume / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Pentru lungimea și energia unei legături multiple în clorură de vinil, vezi Enciclopedia chimică /I. L. Knunyants (Redactor șef).
↑ Energia de rupere a legăturilor chimice. Potențialele de ionizare și afinitatea electronică / Ed. ed. V. N. Kondratiev. - M . : Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Chimie organică: Proc. pentru chimie. universități . - M . : Şcoala superioară, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Ghid de management medical pentru clorură de vinil . Agenția pentru Registrul Substanțelor Toxice și al Bolilor (ATSDR). Consultat la 2 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Solubilitățile clorurii de vinil și clorurii de viniliden în apă // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - Vol. 26 , nr. 3 . - P. 274-276 .
^ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC Some Physical Properties of Vinyl Chloride // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - Vol. 49 , nr. 11 . - P. 2801-2806 .
↑ Unated States Patens 5315052. Producția concomitentă de izomeri tricloroetan (engleză) (pdf). FreePatentsOnline (24 mai 1994). Consultat la 29 octombrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Studii de fotoclorinare. Partea 8. — Fotoclorurare competitivă în amestecuri de cis-1, 2-dicloretilenă cu (a) clorură de vinil și (b) tricloretilenă (engleză) // Tranzacții ale Societății Faraday. - 1962. - Vol. 58 . - P. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyl Chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomeri, sintetici pentru Expert Systems. — ediția a IV-a. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Adăugarea catalitică de clorură de hidrogen la clorură de vinil // Fundamentele chimiei industriale și de inginerie. - 1967. - Vol. 6 , nr. 3 . - P. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. Chimia organică a fluorului \u003d Chimia fluorinei organice / Per. din engleză, ed. Academicianul I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1972. - S. 59.
↑ Produse industriale organofluorine: o carte de referință / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Serushkin și alții. - a doua, revizuită. și suplimentar .. - Sankt Petersburg. : „Chimie”, 1996. - 544 p. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereșchagina, A. N. Golubev, A. S. Dedov, V. Yu. Zaharov. Jurnal rusesc de chimie. Jurnalul Societății Ruse de Chimie. D. I. Mendeleev. - 2000. - T. XLIV, numărul 2. - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW Efectul peroxidului în adăugarea de reactivi la compușii nesaturați. IV. Adăugarea acizilor halogenați la clorură de vinil // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - Vol. 56 , nr. 3 . - P. 712-714 .
↑ Unted States Patens 5345018. Metoda de preparare a 1-cloro-1-iodoetanului (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (22 martie 1993). Consultat la 29 octombrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Unted States Patens 4130592. Metoda de preparare a cloroacetaldehidedimetil acetalului ( pdf) FreePatentsOnline (19 decembrie 1978). Consultat la 29 octombrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Franke Z. Chimia substanțelor otrăvitoare / Per. cu germană .. - M . : Chimie, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
↑ Schmerling L. Condensation of Saturated Halide with Unsaturated Compounds. II. Condensarea halogenurilor de alchil cu monohaloolefine 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - Vol. 68 , nr. 8 . - P. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájek și M. Adăugarea de tetraclormetan la etene halogenate catalizate de complecși de metale de tranziție // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - Vol. 77 , nr. 1 . - P. 51-60 . (link indisponibil)
^ Davidson JM, Lowy A. Reacții ale clorurii de vinil și benzenului în prezența clorurii de aluminiu // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - Vol. 51 , nr. 10 . - P. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cycloadditions in Syntheses. LII. Căile stereochimice ale 1-izochinolonei-cloroetilenei Foto[2+2 cicloadiții: determinarea regio- și stereostructurilor produselor și explicația formării lor] // Buletinul chimic și farmaceutic. - 1990. - Vol. 38 , nr. 12 . - P. 3317-3325 .
↑ Henry PM Cataliza prin complecși metalici // Oxidarea hidrocarburilor catalizată cu paladiu. - Dordrecht: Editura D. Riedel, 1980. - P. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinyl Alkyl Ethers // Industrial & Engineering Chemistry. - 1947. - Vol. 39 , nr. 2 . - P. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Trushkov I.V., Brusova G.P. Part 3 // Metode sintetice de chimie organică. - M .: MGU im. Lomonosov, Facultatea de Chimie, 2004. - P. 47.
↑ Hatch LF Amination // Encyclopedia of Chemical Processing and Design: Volume 3 - Aluminium to Asphalt: Design / Editat de John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - P. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. 428. Norman (Normant) // Reacții nominale în chimia organică. - M . : Chimie, 1976. - S. 299.
^ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Preparation of Vinylmagnesium Chloride and Some Homologs // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - Vol. 22 , nr. 12 . - P. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Vinyl-Alkali Metal Compounds // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - Vol. 23 , nr. 5 . — P. 750 .
↑ West R., Glaze W. Direct Preparation of Vinyllithium // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Vol. 26 , nr. 6 . — P. 2096 .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Stireni înlocuiți. II. Prepararea p-Iodo-, p-Nitro- și p-Dimetilaminostiren și α-viniltiofen // Jurnalul Societății Americane de Chimie. - 1947. - Vol. 69 , nr. 9 . - P. 2141-2143 .
↑ Unted States Patens 5312984. Amidarea clorurii de vinil cu dimetilamină folosind un catalizator de paladiu suportat ( pdf) FreePatentsOnline (23 septembrie 1992). Consultat la 29 octombrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ 1 2 3 Kun Si. Cinetica și mecanismul polimerizării clorurii de vinil: efectele aditivilor asupra vitezei de polimerizare, greutății moleculare și concentrației defectelor în polimer . - Cleveland: Universitatea Case Western Reserve, 2007. - 381 p.
↑ Jones FN Butadienă din clorură de vinil. Cuplaj catalizat cu platină(II) al halogenurilor de vinil (engleză) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - Vol. 32 , nr. 5 . - P. 1667-1668 .
↑ Unated States Patens 2137664. Alpha, beta-dihalogenethylcetones (engleză) (pdf). FreePatentsOnline (22 noiembrie 1938). Consultat la 1 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Formarea acetalilor din clorură de vinil și alcooli catalizați de cloruri ale metalelor de tranziție // Buletinul Societății Chimice din Japonia. - 1970. - Vol. 43 , nr. 4 . - P. 1243-1244 . (link indisponibil)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Ozonolysis of vinyl chloride in methanol: a convenient entry to methoxymethylhydroperoxide and its chemistry // Canadian Journal of chemistry. - 1983. - Vol. 61 , nr. 10 . - P. 2385-2388 . (link indisponibil)
↑ Hudlický M. Reduceri în chimia organică. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - P. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Clorura de vinil // Per. din engleză / ed. prof. Monomerii VV Korshak . Rezumat de articole. - M . : Editura de literatură străină, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ March J. Chimie organică. Reacții, mecanisme și structură. Curs avansat pentru universități și universități de chimie: în 4 volume = Chimie organică avansată. Reacții, mecanisme și structură / Per. din engleză, editat de I.P. Beletskaya. - M . : „Mir”, 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Producția de clorură de vinil . Noul manual al chimistului și tehnologului. Materii prime și produse din industria substanțelor organice și anorganice (partea II) (1 aprilie 2009). Consultat la 3 noiembrie 2009. Arhivat din original la 20 august 2014. (nedefinit)
↑ 1 2 3 4 5 Producția de monomer de clorură de vinil (VCM) // Evaluarea eliberărilor de mercur din Federația Rusă / Planul de acțiune al Consiliului Arctic pentru Eliminarea Poluării Arcticii (ACAP), Serviciul Federal Rus pentru Supravegherea Mediului, Tehnologică și Atomică & Agenția Daneză pentru Protecția Mediului. - Copenhaga: Danish EPA, 2005. - P. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Fabricarea de produse analoge pe bază de acetilenă și olefine în SUA // Chimia și Tehnologia Combustibililor și Uleiurilor. - 1968. - Vol. 4 , nr. 7 . - P. 548-551 . (link indisponibil)
↑ 1 2 3 4 1,3-Butadienă, oxid de etilenă și halogenuri de vinil (fluorura de vinil, clorură de vinil și bromură de vinil) . — Monografii IARC privind evaluarea riscurilor cancerigene pentru oameni, voi. 97. - Lyon: Agenția Internațională de Cercetare a Cancerului, 2008. - 311-323 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. The VCM Process Economics: Global and Raw Material Impacts (ing.) (pdf). Proceedings of the 1st Annual Gas Processing Symposium . Universitatea Norvegiană de Știință și Tehnologie. Consultat la 2 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 1 2 Linak E. Monomer de clorură de vinil (VCM ) . Raportul C.E.H. SRI Consulting (iunie 2009). Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Chimia și tehnologia sintezei organice și petrochimice de bază: Manual pentru universități . - Ed. a IV-a, revizuită. si suplimentare - M .: Chimie, 1988. - S. 140 -141. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Clorura de vinil si clorura de polivinil (ing.) (pdf). Publicații . Uhde GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Procesul de CLORARE DIRECTĂ EDC folosind tehnologia reactorului de fierbere și catalizatorul de CLORARE DIRECTĂ . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Procesul de OXICLORARE EDC . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ DISTILARE EDC . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Procesul de cracare EDC . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ DISTILARE VCM . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Procesul de RECUPERAREA SUBPRODUSELOR . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH. Consultat la 9 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Procese petrochimice 2. Derivați majori oxigenați, clorurati și nitrați. - editia a 2-a. - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Noua fabrică VCM va folosi etan . Hydrocarbon Online (9 septembrie 1999). Consultat la 11 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Instalația Wilhelmshaven VCM, Germania . Proiecte industriale . Chemicals-technology.com. Consultat la 11 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Istorie _ _ INOS. Consultat la 2 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Spitz PH Industria chimică la mileniu: maturitate, restructurare și globalizare. - Philadelphia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - P. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Unted States Patens 4300005. Prepararea clorurii de vinil (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (2 decembrie 1977). Consultat la 3 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Unated States Patens 20060167325. Metodă de producere a monomerului de clorură de vinil (ing.) (pdf). FreePatentsOnline (24 ianuarie 2005). Consultat la 3 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Monomer de clorură de vinil (VCM ) . Manual de economie chimică . IHS Markit (ianuarie 2015). Data accesului: 18 ianuarie 2017. Arhivat din original la 18 ianuarie 2017.
↑ Etilenă . _ raport wp . IHS (ianuarie 2011). Data accesului: 17 ianuarie 2012. Arhivat din original la 23 ianuarie 2012.
↑ Propilenă . _ raport wp . IHS (ianuarie 2011). Data accesului: 17 ianuarie 2012. Arhivat din original la 23 ianuarie 2012.
↑ Metanol . _ raport wp . IHS (ianuarie 2011). Data accesului: 17 ianuarie 2012. Arhivat din original la 23 ianuarie 2012.
↑ Acid tereftalic (TPA ) . raport wp . IHS (ianuarie 2011). Data accesului: 17 ianuarie 2012. Arhivat din original la 23 ianuarie 2012.
↑ Benzen . _ raport wp . IHS (ianuarie 2011). Data accesului: 17 ianuarie 2012. Arhivat din original la 23 ianuarie 2012.
↑ Etilenă . _ raport wp . SRI Consulting (ianuarie 2009). Consultat la 5 octombrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 1 2 Monomer de clorură de vinil (VCM ) . raport wp . IHS (ianuarie 2011). Data accesului: 17 ianuarie 2012. Arhivat din original la 23 ianuarie 2012.
↑ Monomer de clorură de vinil . raport wp . SRI Consulting (ianuarie 2009). Preluat la 28 octombrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 1 2 Clorura de vinil . Grupul de inovare. Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 27 iulie 2009.
↑ Evaluarea siguranței produsului : Monomer de clorură de vinil . siguranța produsului . Dow Chemical. Consultat la 6 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
^ Tickner JA Trends in World PVC Industry Expansion A Greenpeace White Paper . Centrul de Ecologie (19 iunie 1998). Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Buletin informativ al industriilor chimice (ing.) (pdf). SRI Consulting (iulie 2006). Consultat la 12 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Informații despre starea ramurii „clor” a industriei chimice din Rusia. Pregătit de Centrul rus pentru siguranța clorului (link inaccesibil) . Serviciul Federal Antimonopol al Federației Ruse (23 august 2004). Consultat la 27 octombrie 2009. Arhivat din original la 12 august 2011. (nedefinit)
↑ Istoricul companiei . SA „Sayanskkhimplast” Consultat la 8 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011. (nedefinit)
↑ Raport anual al Sayanskkhimplast Open Joint Stock Company 2008 (pdf). SA „Sayanskkhimplast” Preluat la 1 decembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011. (nedefinit)
↑ 1 2 Eroare la nota de subsol ? : Etichetă nevalidă <ref>; kaustikfără text pentru note de subsol
↑ Site-ul oficial al companiei Plastcard Open Joint Stock Company (link inaccesibil) . JSC „Plastcard” Consultat la 8 noiembrie 2009. Arhivat din original la 23 septembrie 2011. (nedefinit)
↑ 1 2 Raport anual al OAO Sibur-Neftekhim pentru 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 p.
↑ Raport anual pentru 2008 al companiei pe acțiuni deschise din Volgograd Khimprom (doc). VOAO Khimprom. Data accesului: 1 decembrie 2009. Arhivat din original pe 4 martie 2016. (nedefinit)
↑ În prezența Președintelui Federației Ruse a avut loc marea deschidere a complexului de producție RusVinyl . rusvinyl.ru. Consultat la 5 aprilie 2018. Arhivat din original pe 5 aprilie 2018. (Rusă)
↑ Guvernul Nijni Novgorod, Administrația districtului Kstovsky și Rusvinil vor încheia un acord de cooperare pe 24 iunie (link inaccesibil) . R52.RU (24 iunie 2009). Consultat la 8 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 9 august 2011. (nedefinit)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (link inaccesibil) . OAO Lukoil. Consultat la 8 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 8 iunie 2007. (nedefinit)
↑ Utilizări și date privind piața monomerului de clorură de vinil (VCM) . ICIS.com. Preluat: 28 iunie 2022.
↑ 1 2 Capacitatea instalată în industrie a clorurii de polivinil și cheltuielile de capital (CapEx) prognozate pe regiune și țări, inclusiv detalii despre toate instalațiile active, proiectele planificate și anunțate, 2022-2026 . petrochimice . GlobalData (10 mai 2022). Preluat: 28 iunie 2022.
↑ 1 2 Analiza rentabilității și costurilor producției de PVC în Europa și Asia de Sud-Est (ing.) (pdf). Consultanta, practica petrol si gaze, 2010 . Deloitte și Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Consultat la 3 februarie 2013. Arhivat din original pe 9 martie 2013.
↑ Pritchard G. PVC - World Markets and Prospects / Rapra Market Report. - Rapra Technology Limited, 2002. - P. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Clorura de polivinil (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - Nr. 10 . - P. 7-10 .
↑ Producția de PVC din Rusia în 2021 a crescut cu 3%. . RUPEC, Centrul de Informare și Analitic (18 ianuarie 2022). Preluat: 28 iunie 2022. (Rusă)
↑ Bloch HP, Godse A. Compresoare și aplicații moderne de proces. - John Wiley and Sons, 2006. - P. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Chisso PVC Process (engleză) (link inaccesibil) . Chisso Corp. Consultat la 3 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 22 aprilie 2008.
↑ 1 2 SUSPENSIE- Proces PVC . Activități de licențiere VinTec . Vinnolit GmbH & Co. kg. Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. chimie organică industrială. — A patra ediție, complet revizuită. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
↑ Declarație de sănătate publică pentru clorură de vinil . Agenția pentru Registrul Substanțelor Toxice și al Bolilor (ATSDR). Consultat la 4 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Clorura de vinil . ICSC / Carduri internaționale de securitate chimică . Institutul de securitate industrială, protecția muncii și parteneriat social. Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ 1 2 Clorura de vinil . Hardy Research Group, Departamentul de Chimie, Universitatea din Akron. Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ Setul de date IUCLID. Clorura de vinil (pdf) (link inaccesibil - istoric ) . Centrul Comun de Cercetare al Comisiei Europene (19 februarie 2000). Preluat: 27 octombrie 2009. (nedefinit) (link inaccesibil)
↑ 1 2 Clorura de vinil . Programul internațional pentru siguranța chimică (IPCS). Consultat la 26 octombrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa Guide to Hazardous Materials . - Quincy: National Fire Protection Association, 2003. - P. 165 . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Derivați de clor ai hidrocarburilor alifatice nesaturate . Noul manual al chimistului și tehnologului. substanțe radioactive. Substanțe dăunătoare. Standarde de igienă . ChemAnalytica.com. Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 4 iunie 2012. (nedefinit)
↑ Evaluări generale ale carcinogenității: o actualizare a monografiilor IARC, volumele 1 până la 42, suplimentul 7 . - Lyon: Agenţia Internaţională de Cercetare a Cancerului, 1987. - P. 373-376. - ISBN 92-832-1411-0 . Copie arhivată (link indisponibil) . Consultat la 13 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 6 martie 2008. (nedefinit)
↑ Clorura de vinil Nr. CAS. 75-01-4 (engleză) (pdf). National Institutes of Health din cadrul Departamentului de Sănătate și Servicii Umane din SUA. Consultat la 12 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ Clorura de vinil . Intoxicatii profesionale . Portalul medical MedSite. Consultat la 2 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 5 decembrie 2008. (nedefinit)
↑ Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of the Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Vol. 1 , nr. 4 . - P. 299-316 . (link indisponibil)
↑ 1 2 3 4 Clorura de vinil (ing.) (pdf). Rapoartele de evaluare inițială ale OCDE pentru produse chimice cu volum mare de producție, inclusiv seturi de date de screening (SIDS) . UNEP Chemicals (decembrie 2006). Consultat la 5 noiembrie 2009. Arhivat din original pe 21 august 2011.
↑ 1 2 3 ToxGuideTM pentru clorură de vinil (ing.) (pdf). Agenția pentru Registrul Substanțelor Toxice și al Bolilor (ATSDR). Consultat la 2 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
^ Davis JW, Carpenter CL Biodegradarea aerobă a clorurii de vinil în probele de apă subterană // Microbiologie aplicată și de mediu . - 1990. - Vol. 56 , nr. 12 . - P. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vinyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Vol. 9 , nr. 4 . - P. 403-415 .
↑ Standarde de igienă (limită de concentrație maximă, încălțăminte, ODU) de substanțe chimice în aerul zonei de lucru, aer atmosferic din zonele populate, apă din rezervoare . Noul manual al chimistului și tehnologului. Chimicale periculoase. substanțe radioactive. Standarde de igienă . ChemAnalytica.com. Preluat la 21 septembrie 2009. Arhivat din original la 20 august 2014. (nedefinit)
↑ Limite maxime de expunere . Laboratorul de chimie fizică și teoretică Universitatea din Oxford. Consultat la 26 octombrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ 12 Fisa cu date de securitate . Vinyl Chloride (engleză) (pdf) (link nu este disponibil) . Enciclopedia gazelor . Air Liquide. Consultat la 28 octombrie 2009. Arhivat din original pe 7 aprilie 2009.
↑ Niveluri minime de risc (LMR) (ing.) (pdf). Agenția pentru Registrul Substanțelor Toxice și Bolilor (ATSDR) (decembrie 2008). Consultat la 4 noiembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.
↑ VCM (Monomer de clorură de vinil ) . Produse chimice . Saudi Basic Industries Corporation (SABIC). Consultat la 7 decembrie 2009. Arhivat din original la 21 august 2011.

Literatură și alte surse externe

Monografii

Flid M. R., Treger Yu. A. Clorura de vinil: chimie și tehnologie. In 2 carti. - M. : Kalvis, 2008. - 584 p. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Chimie, producție industrială și aplicarea clorurii de vinil

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. O variantă de modernizare a tehnologiei de obținere a clorurii de vinil din 1,2-dicloretan // Almanahul științei și educației moderne, Tambov: Diploma. - 2011. - Nr 5 (48) . - S. 69-70 . Arhivat din original pe 16 iulie 2014. (Rusă)
Lebedev N. N. Chimia și tehnologia sintezei organice și petrochimice de bază: Manual pentru universități . - Ed. a IV-a, revizuită. si suplimentare - M .: „Chimie”, 1988. - S. 126 -127; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Tehnologie pentru producția de clorură de vinil și clorură de polivinil (pdf) (link indisponibil) 34. Uhde GmbH (30 mai 2012). Consultat la 15 iulie 2014. Arhivat din original la 16 iulie 2014. (Rusă)
Flid M. R. Starea și perspectivele de dezvoltare a producției de clorură de vinil - un monomer pentru producția de PVC (pdf) (link inaccesibil) . Consultat la 15 iulie 2014. Arhivat din original la 23 septembrie 2015. (nedefinit)
Yukelson II Tehnologia sintezei organice de bază. - M . : „Chimie”, 1968. - S. 299-310.
Clorura de vinil Barnes A.W. și producția de PVC // Proceeding of the Royal Society of Medicine. - 1976. - Vol. 69 , nr. 4 . - P. 277-281 .
Cowfer JA Partea 2. Monomer de clorură de vinil // Manual PVC / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — Ed. I. - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Polimerizarea clorurii de vinil în prezența aditivilor organici: nouă cinetică și mecanism de polimerizare a clorurii de vinil și corelația între defecte structurale și dehidroclorurarea clorurii de polivinil. - VDM Verlag, 2010. - 288 p. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Fabricarea clorurii de vinil: tendințe tehnologice și o perspectivă economică energetică // Tehnologie și inginerie polimer-plastice. - 1995. - Vol. 34 , nr. 2 . - P. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. Progrese tehnice pentru producția de PVC (engleză) // Progress in Polymer Science. - 2002. - Vol. 27 , nr. 10 . - P. 2055-2131 .
Sittig M. Fabricare clorură de vinil și PVC: proces și aspecte de mediu (Pollution Technology Review). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 p. — ISBN 978-0815507079 .
Clorura de vinil // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomeri, sintetici pentru Expert Systems. — ediția a IV-a. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.

Efectele fiziologice ale clorurii de vinil

Mogilenkova L.A. Impactul clorurii de vinil asupra stării de sănătate a lucrătorilor în condiții industriale (revizuire) // Medicină preventivă. - 2011. - T. 11, iunie . - S. 558-571 . (Rusă)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Biodegradarea anaerobă îmbunătățită a clorurii de vintil în apa subterană // Toxicologie și chimie de mediu. - 1990. - Vol. 9 , nr. 4 . - P. 403-415 .
1,3-Butadienă, oxid de etilenă și halogenuri de vinil (fluorura de vinil, clorură de vinil și bromură de vinil) . — Monografii IARC privind evaluarea riscurilor cancerigene pentru oameni, voi. 97. - Lyon: Agenția Internațională de Cercetare a Cancerului, 2008. - 525 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Criterii de sănătate a mediului 215. Clorura de vinil . - Geneva: Organizația Mondială a Sănătății, 1999. - 382 p. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of the Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Vol. 1 , nr. 4 . - P. 299-316 . (link indisponibil)
Hartmans S., De Bont JA Metabolismul aerobic de clorură de vinil în Mycobacterium aurum LI // Microbiologie aplicată și de mediu . - 1992. - Vol. 58 , nr. 4 . - P. 3878-3880 .
Setul de date IUCLID. Clorura de vinil (ing.) (pdf) (link inaccesibil - istoric ) . Centrul Comun de Cercetare al Comisiei Europene (19 februarie 2000). Preluat: 27 octombrie 2009. (link inaccesibil)
Plugge H., Safe S. Metabolizarea clorurii de vinil - O recenzie // Chemosphere . - 1977. - Vol. 6 , nr. 6 . - P. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC Toxicitatea clorurii de vinil - clorură de polivinil. Analele Academiei de Științe din New York. - New York: Academia de Științe din New York, 1975. - P. 337.
Profil toxicologic pentru clorură de vinil . - Agenția pentru Substanțe Toxice și Registrul Bolilor Serviciul de Sănătate Publică din SUA, 2006. - 328 p.
Clorura de vinil (Raport BUA) / Comitetul consultativ Gesellschaft Deutscher Chemiker. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 p. — ISBN 978-3527285242 .
Clorura de vinil în apa potabilă / Document de bază pentru elaborarea Ghidurilor OMS pentru calitatea apei potabile. - Organizația Mondială a Sănătății, 2004. - 23 p.
Clorura de vinil: ghid de sănătate și siguranță / Programul Internațional pentru Siguranța Substanțelor Chimice, Programul Națiunilor Unite pentru Mediu, Organizația Internațională a Muncii, Organizația Mondială a Sănătății, Programul Inter-Organizație pentru Managementul Sunet al Substanțelor Chimice. - Geneva: Organizația Mondială a Sănătății, 1999. - 28 p. - ISBN 92-4-151109-5 .

Compuși organoclorați
Alcani și cicloalcani	clormetan diclormetan Cloroform Tetraclorură de carbon 1,1-dicloretan 1,2-dicloretan 1,1,1-tricloretan 1,1,2-tricloretan 1,1,2,2-tetracloretan pentacloretan Hexacloretan Clorofluorocarburi Triclorofluormetan Difluordiclormetan clorodifluormetan Clorura de ciclohexil hexacloran cloretan
Alchene și alchine	Clorură de vinil Clorura de viniliden Tricloretilenă tetracloretilenă clorură de alil Cloroacetilena dicloracetilenă Cloropren Clorura de metalil
Alcooli , cetone , aldehide	Etilenclorhidrina cloral Hidrat cloral Hexacloroacetonă epiclorhidrina
Acizi și anhidride	Acid monocloroacetic Acid dicloracetic Acid tricloracetic Clorura de acetil clorură de dicloracetil Cloruri de acid carboxilic
compuși aromatici	Clorura de benzil clorură de benzensulfonil clorobenzen Bifenili policlorurați Hexaclorbenzen Cloracetofenona Clorura de benzoil Clorura de izoftaloil benzotriclorura 1-cloronaftalenă DDT (insecticid) Dioxine TCDD
Compuși organoelementali ( N , P , As , S )	Cloropicrina Gaz muștar clorofos Levizită
Compuși macromoleculari	PVC Clorura de poliviniliden Cauciuc cloropren

Dicționare și enciclopedii

În cataloagele bibliografice
BNF : 119665347 GND : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384