Hidroxid de sodiu | |
---|---|
General | |
Nume sistematic |
Hidroxid de sodiu |
Nume tradiționale |
sodă caustică, hidroxid de sodiu, caustică, ascarit, sodă caustică, leșie |
Chim. formulă | NaOH |
Şobolan. formulă | NaOH |
Proprietăți fizice | |
Masă molară | 39,997 g/ mol |
Densitate | 2,13 g/cm³ |
Proprietati termice | |
Temperatura | |
• topirea | 323°C |
• fierbere | 1403°C |
Entalpie | |
• educaţie | -425,6 kJ/mol |
Presiunea aburului | 0 ± 1 mmHg |
Proprietăți chimice | |
Solubilitate | |
• in apa | 108,7 g/100 ml |
Clasificare | |
Reg. numar CAS | 1310-73-2 |
PubChem | 14798 |
Reg. numărul EINECS | 215-185-5 |
ZÂMBETE | [OH-].[Na+] |
InChI | InChI=1S/Na.H2O/h;1H2/q+1;/p-1HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M |
Codex Alimentarius | E524 |
RTECS | WB4900000 |
CHEBI | 32145 |
Număr ONU | 1823 |
ChemSpider | 14114 |
Siguranță | |
Limitați concentrația | 0,5 mg/m³ |
LD 50 | 149 mg/kg |
Toxicitate | iritant, foarte toxic |
Pictograme GHS | |
NFPA 704 | 0 3 unuALK |
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel. | |
Fișiere media la Wikimedia Commons |
Hidroxidul de sodiu ( lat. Nátrii hydroxídum ; alte denumiri - sodă caustică , sodă caustică [1] , hidroxid de sodiu , formula chimică - NaOH ) este un compus chimic anorganic , care este cel mai comun alcalin . Aproximativ 57 de milioane de tone de sodă caustică sunt produse și consumate anual în lume.
Istoria numelor triviale atât ale hidroxidului de sodiu, cât și ale altor alcaline se bazează pe proprietățile lor. Denumirea „ alcalin caustic ” se datorează proprietății substanței de a coroda pielea (provocând arsuri chimice severe ) [2] , hârtie și alte substanțe organice. Până în secolul al XVII-lea, carbonații de sodiu și potasiu erau numiți și alcalii ( fr. alkali ) . În 1736, omul de știință francez Henri Duhamel du Monceau a subliniat pentru prima dată diferența dintre aceste substanțe: hidroxidul de sodiu era numit „ sodă caustică ”, carbonatul de sodiu - „ cenușa de sodiu ” și carbonatul de potasiu - „ potasa ”.
În prezent, soda este denumită în mod obișnuit săruri de sodiu ale acidului carbonic . În engleză și franceză, sodium înseamnă "sodiu" și potasiu înseamnă " potasiu".
Hidroxidul de sodiu este un solid alb. Este foarte higroscopic , „se răspândește” în aer, absorbind în mod activ vaporii de apă și dioxidul de carbon din aer. Se dizolvă bine în apă, în timp ce se eliberează o cantitate mare de căldură. O soluție de săpun cu sodă caustică la atingere.
Termodinamica solutiilor
Δ H 0 de dizolvare pentru o soluție apoasă infinit diluată este -44,45 kJ/mol.
Din soluții apoase la +12,3 ... +61,8 ° C, monohidratul cristalizează (singonie rombică), punct de topire +65,1 ° C; densitate 1,829 g/ cm3 ; ΔH 0 arr -425,6 kJ / mol), în intervalul de la -28 la -24 ° C - heptahidrat, de la -24 la -17,7 ° C - pentahidrat, de la -17,7 la -5,4 ° C - tetrahidrat (α-modificare) . Solubilitate în metanol 23,6 g/l (t = +28 °C), în etanol 14,7 g/l (t = +28 °C). NaOH 3,5H20 ( punct de topire +15,5 °C).
Hidroxid de sodiu ( alcali caustici ) - o bază chimică puternică (bazele puternice includ hidroxizi, ale căror molecule se disociază complet în apă), care includ hidroxizi de metale alcaline și alcalino -pământoase din subgrupele IA și IIA ale sistemului periodic de elemente chimice ale lui D. I. Mendeleev , KOH (potasiu caustic), Ba (OH) 2 (barit caustic), LiOH , RbOH , CsOH , precum și hidroxid de taliu monovalent TlOH . Alcalinitatea (bazicitatea) este determinată de valența metalului, raza învelișului electronic exterior și activitatea electrochimică: cu cât raza învelișului de electroni este mai mare (crește cu numărul de serie), cu atât metalul emite mai ușor electroni și activitatea sa electrochimică este mai mare și cu atât mai la stânga elementul este situat în seria electrochimică a activității metalului , în care activitatea hidrogenului este considerată zero.
Soluțiile apoase de NaOH au o reacție alcalină puternică ( pH -ul unei soluții 1% = 13,4). Principalele metode de determinare a alcalinelor în soluții sunt reacțiile la ionul hidroxid (OH - ), (cu fenolftaleină - colorare purpurie și metil portocaliu (metil portocaliu ) - colorare galbenă). Cu cât sunt mai mulți ioni de hidroxid în soluție, cu atât alcalii sunt mai puternici și culoarea indicatorului este mai intensă.
Hidroxidul de sodiu intră în următoarele reacții:
cu acizi, oxizi și hidroxizi amfoteri ; (sare acidă, în raport de 1:1); (în exces de NaOH).Reacție generală în formă ionică:
;Hidroxidul de sodiu este folosit pentru precipitarea hidroxizilor metalici. De exemplu, hidroxidul de aluminiu asemănător gelului se obține în acest fel prin acționarea cu hidroxid de sodiu asupra sulfatului de aluminiu într-o soluție apoasă, evitând în același timp excesul de alcali și dizolvarea precipitatului. Este folosit, în special, pentru purificarea apei din suspensii fine.
cu nemetale :de exemplu, cu fosfor - cu formarea de hipofosfit de sodiu :
; cu sulf ; cu halogeni (dismutarea clorului într-o soluție diluată la temperatura camerei); (dismutarea clorului la încălzire într-o soluție concentrată). cu metaleHidroxidul de sodiu reacţionează cu aluminiul , zincul , titanul . Nu reacționează cu fierul și cuprul (metale care au un potențial electrochimic scăzut ). Aluminiul se dizolvă ușor în alcalii caustice cu formarea unui complex foarte solubil - tetrahidroxoaluminat de sodiu și hidrogen:
Această reacție a fost folosită în prima jumătate a secolului al XX-lea în aeronautică : pentru a umple baloanele și aeronavele cu hidrogen în condiții de câmp (inclusiv de luptă), deoarece această reacție nu necesită surse de energie, iar reactivii inițiali pot fi transportați cu ușurință.
Hidroxidul de sodiu este utilizat în săruri pentru a se transforma dintr-un reziduu acid în altul:
cu grăsimi ( saponificare ), o astfel de reacție este ireversibilă, deoarece acidul rezultat cu un alcali formează săpun și glicerină . Ulterior, glicerina este extrasă din lichide de săpun prin evaporare în vid și purificare suplimentară prin distilare a produselor obținute. Această metodă de fabricare a săpunului este cunoscută în Orientul Mijlociu încă din secolul al VII-lea.
Ca urmare a interacțiunii grăsimilor cu hidroxidul de sodiu se obțin săpunuri solide (se folosesc la producerea săpunului), iar cu hidroxid de potasiu, fie săpunuri solide, fie lichide, în funcție de compoziția grăsimii.
cu alcooli polihidroxici - cu formarea de alcoolați :Reactiv | fluorură de amoniu | nitrit de cesiu-potasiu-bismut | acetat de magneziu | acetat de zinc | Picro-
acid lonic |
dioxi-
acid vinului |
bromobenzen-
acid sulfonic |
Acetat de uranil zinc |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Culoarea sedimentului | alb | galben pal | galben verde | galben verde | alb | alb | galben pal | galben verzui |
Hidroxidul de sodiu poate fi produs industrial prin metode chimice și electrochimice.
Metodele chimice pentru producerea hidroxidului de sodiu includ pirolitice, calcaroase și feritice.
Metodele chimice de producere a hidroxidului de sodiu au dezavantaje semnificative: se consumă o cantitate mare de energie, iar soda caustică rezultată este puternic contaminată cu impurități.
În prezent, aceste metode au fost aproape complet înlocuite de metode de producție electrochimică.
Metoda piroliticăMetoda pirolitică de producere a hidroxidului de sodiu este cea mai veche și începe cu producerea de oxid de sodiu Na 2 O prin calcinarea carbonatului de sodiu (de exemplu, într-un cuptor cu muflă ). Bicarbonatul de sodiu poate fi folosit și ca materie primă , descompunându-se atunci când este încălzit în carbonat de sodiu, dioxid de carbon și apă:
Oxidul de sodiu rezultat este răcit și foarte atent (reacția are loc cu eliberarea unei cantități mari de căldură) este adăugat în apă:
Metoda varuluiMetoda varului pentru producerea hidroxidului de sodiu constă în interacțiunea unei soluții de sodă cu var stins la o temperatură de aproximativ 80 ° C. Acest proces se numește causticare și urmează reacția:
Reacția produce o soluție de hidroxid de sodiu și un precipitat de carbonat de calciu . Carbonatul de calciu este separat de soluție prin filtrare, apoi soluția este evaporată pentru a obține un produs topit care conține aproximativ 92% din masă. NaOH. NaOH este apoi topit și turnat în butoaie de fier unde cristalizează.
Metoda feriteiMetoda feritică de producere a hidroxidului de sodiu constă în două etape:
Prima reacție este procesul de sinterizare a sodiului cu oxid de fier la o temperatură de 800–900 °C. În acest caz, se formează sinterizarea - se eliberează ferită de sodiu și dioxid de carbon. În continuare, tortul este tratat (leșiat) cu apă conform celei de-a doua reacții; se obţin o soluţie de hidroxid de sodiu şi un precipitat de Fe 2 O 3 nH 2 O care, după separarea din soluţie, se reîntoarce în proces. Soluția alcalină rezultată conține aproximativ 400 g/l NaOH. Se evaporă pentru a obține un produs care conține aproximativ 92% din masă. NaOH și apoi obțineți un produs solid sub formă de granule sau fulgi.
Metoda se bazează pe electroliza soluțiilor de halit (un mineral constând în principal din sare de masă NaCl ) cu producerea simultană de hidrogen și clor . Acest proces poate fi reprezentat prin formula rezumativă:
Alcalii caustici și clorul sunt produse prin trei metode electrochimice. Două dintre ele sunt electroliza cu un catod solid (metode cu diafragmă și membrană), al treilea este electroliza cu un catod cu mercur lichid (metoda cu mercur).
Toate cele trei metode de obținere a clorului și causticului sunt utilizate în practica mondială de producție, cu o tendință clară de creștere a ponderii electrolizei membranare.
Indice pentru 1 tonă de NaOH | metoda mercurului | metoda diafragmei | Metoda membranei |
---|---|---|---|
randament de clor, % | 99 | 96 | 98,5 |
Electricitate, kWh | 3150 | 3260 | 2520 |
concentrație de NaOH, % | cincizeci | 12 | 35 |
Puritatea clorului, % | 99,2 | 98 | 99,3 |
Puritatea hidrogenului, % | 99,9 | 99,9 | 99,9 |
Fracția de masă a O2 în clor, % | 0,1 | 1-2 | 0,3 |
Fracția de masă a Cl - în NaOH, % | 0,003 | 1-1.2 | 0,005 |
În Rusia, aproximativ 35% din toată substanța caustică produsă este produsă prin electroliză cu un catod de mercur și 65% prin electroliză cu un catod solid.
Metoda diafragmeiCea mai simplă dintre metodele electrochimice în ceea ce privește organizarea procesului și a materialelor structurale pentru electrolizor este metoda cu diafragmă pentru producerea hidroxidului de sodiu.
Soluția de sare din celula cu diafragmă este alimentată continuu în spațiul anodic și curge printr-o diafragmă de azbest aplicată pe grila catodică din oțel, la care se adaugă uneori o cantitate mică de fibre polimerice.
În multe modele de electrolizoare, catodul este complet scufundat sub stratul de anolit (electrolitul din spațiul anodic), iar hidrogenul eliberat pe grila catodului este îndepărtat de sub catod folosind conducte de gaz, fără a pătrunde prin diafragmă în spațiul anodic. din cauza contracurentului.
Contrafluxul este o caracteristică foarte importantă a designului celulei cu diafragmă. Datorită fluxului în contracurent direcționat din spațiul anodic către spațiul catodic printr-o diafragmă poroasă, devine posibilă obținerea separată de leșie și clor. Fluxul în contracurent este conceput pentru a contracara difuzia și migrarea ionilor OH - în spațiul anodic. Dacă cantitatea de contracurent este insuficientă, atunci în spațiul anodic începe să se formeze ion de hipoclorit (ClO - ) în cantități mari, care pot fi apoi oxidați la anod la ionul clorat ClO 3 - . Formarea ionului de clorat reduce serios eficiența actuală a clorului și este principalul proces secundar în această metodă de obținere a hidroxidului de sodiu. Eliberarea de oxigen este, de asemenea, dăunătoare, ceea ce duce, în plus, la distrugerea anozilor și, dacă sunt fabricați din materiale carbonice, la pătrunderea impurităților de fosgen în clor .
la anod - procesul principal; ; Pe catod - procesul principal; ;Electrozii de grafit sau carbon pot fi utilizați ca anod în electrolizoarele cu diafragmă. Până în prezent, aceștia au fost înlocuiți în principal cu anozi de titan cu acoperire cu ruteniu-oxid de titan (anozi ORTA) sau alți anozi cu consum redus.
În următoarea etapă, lichidul electrolitic este evaporat și conținutul de NaOH din acesta este ajustat la o concentrație comercială de 42-50% în greutate. în conformitate cu standardul.
Sarea, sulfatul de sodiu și alte impurități, atunci când concentrația lor în soluție crește peste limita lor de solubilitate, precipită. Soluția caustică este decantată din precipitat și transferată ca produs finit în depozit sau se continuă etapa de evaporare pentru a obține un produs solid, urmată de topire, transformare în fulgi sau granule.
Sarea de masă precipitată sub formă de cristale este returnată în proces, preparând din aceasta așa-numita saramură inversă . Din acesta, pentru a evita acumularea de impurități în soluții, impuritățile sunt separate înainte de a pregăti saramura de retur.
Pierderea de anolit este completată prin adăugarea de saramură proaspătă obținută prin leșierea subterană a straturilor de sare, saramură minerală precum bischofitul , purificată în prealabil de impurități, sau prin dizolvarea halitei. Saramura proaspătă înainte de a o amesteca cu saramură inversă este curățată de suspensiile mecanice și de majoritatea ionilor de calciu și magneziu.
Clorul rezultat este separat de vaporii de apă, comprimat de compresoare și alimentat fie la producerea de produse care conțin clor, fie la lichefiere.
Datorită simplității relative și costului scăzut, metoda cu diafragmă pentru producerea hidroxidului de sodiu este încă utilizată pe scară largă în industrie.
Metoda membraneiMetoda cu membrană pentru producerea hidroxidului de sodiu este cea mai eficientă energetic, dar dificil de organizat și operat.
Din punct de vedere al proceselor electrochimice, metoda membranei este similară cu metoda diafragmei, dar spațiile anodului și catodic sunt complet separate de o membrană schimbătoare de cationi, impermeabilă la anioni. Datorită acestei proprietăți, devine posibil să se obțină băuturi mai pure decât în cazul metodei cu diafragmă. Prin urmare, într-un electrolizor cu membrană, spre deosebire de o celulă cu diafragmă, nu există un singur flux, ci două.
Ca și în metoda cu diafragmă, un flux de soluție de sare intră în spațiul anodului. Și în catod - apă deionizată. Din spațiul anodic curge un flux de anolit epuizat, care conține și impurități de ioni de hipoclorit și clorat și clor, iar din spațiul catodic, leșie și hidrogen, care practic nu conțin impurități și sunt aproape de concentrația comercială, ceea ce reduce costurile energetice. pentru evaporarea și purificarea lor.
Alcalii obținuti prin electroliză pe membrană nu sunt practic inferioare calitativ celei obținute prin metoda folosind un catod cu mercur și înlocuiesc treptat alcalii obținute prin metoda mercurului.
Cu toate acestea, soluția de alimentare de sare (atât proaspătă, cât și reciclată) și apă sunt curățate în prealabil cât mai mult posibil de orice impurități. Această curățare minuțioasă se datorează costului ridicat al membranelor polimerice schimbătoare de cationi și vulnerabilității acestora la impuritățile din soluția de alimentare.
În plus, forma geometrică limitată, precum și rezistența mecanică scăzută și stabilitatea termică a membranelor schimbătoare de ioni determină în mare măsură proiectele relativ complexe ale instalațiilor de electroliză cu membrană. Din același motiv, instalațiile cu membrane necesită cele mai complexe sisteme automate de control și management.
Schema unui electrolizor cu membrană . Metoda mercurului cu catod lichidDintre metodele electrochimice de producere a alcalinelor, cea mai eficientă metodă este electroliza cu catod de mercur.
Alcaliile obținute prin electroliză cu un catod de mercur lichid sunt mult mai curate decât cele obținute prin metoda diafragmei (acest lucru este critic pentru unele industrii). De exemplu, în producția de fibre artificiale, se poate folosi doar caustic de înaltă puritate), iar în comparație cu metoda membranei, organizarea procesului de obținere a alcaline prin metoda mercurului este mult mai simplă.
Instalația de electroliză a mercurului este formată dintr-un electrolizor, un descompozitor de amalgam și o pompă de mercur, interconectate prin conducte de mercur.
Catodul electrolizatorului este un flux de mercur pompat de o pompă. Anozi - grafit , carbon sau cu uzură redusă (ORTA, TDMA sau altele). Împreună cu mercurul, un curent de soluție de alimentare cu clorură de sodiu curge continuu prin electrolizor.
La anod, ionii de clor sunt oxidați din electrolit și clorul este eliberat:
- procesul principal; ;Clorul și anolitul sunt îndepărtați din electrolizor. Anolitul care părăsește electrolizorul este saturat cu halit proaspăt, impuritățile introduse cu acesta, precum și spălate din anozi și materiale structurale, sunt îndepărtate din acesta și readuse la electroliză. Înainte de saturare, clorul dizolvat în el este extras din anolit.
La catod se reduc ionii de sodiu, care formează o soluție cu concentrație scăzută de sodiu în mercur ( amalgam de sodiu ):
Amalgamul curge continuu de la electrolizor la descompozitorul de amalgam. Apa foarte purificată este, de asemenea, alimentată continuu în descompozitor. În ea, amalgamul de sodiu, ca urmare a unui proces chimic spontan, este aproape complet descompus de apă cu formarea de mercur, o soluție caustică și hidrogen:
Soluția caustică astfel obținută, care este un produs comercial, practic nu conține impurități. Mercurul este aproape complet eliberat de sodiu metalic și returnat în celula electrolitică . Hidrogenul este îndepărtat pentru purificare.
Cerințele tot mai mari pentru siguranța mediului în producție și costul ridicat al mercurului metalic duc la înlocuirea treptată a metodei mercurului prin metode de producere a alcaline cu catod solid, în special metoda membranei.
Metode de laborator de obținereÎn laborator, hidroxidul de sodiu este uneori produs prin mijloace chimice, dar mai frecvent se utilizează un electrolizor cu diafragmă mică sau cu membrană. .
În Rusia, conform GOST 2263-79, sunt produse următoarele grade de sodă caustică:
Numele indicatorului | TR OKP 21 3211 0400 | TD OKP 21 3212 0200 | RR OKP 21 3211 0100 | РХ 1 clasa OKP 21 3221 0530 | РХ clasa 2 OKP 21 3221 0540 | RD Cel mai înalt grad OKP 21 3212 0320 | RD clasa I OKP 21 3212 0330 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Aspect | Masă scalată de culoare albă. Se permite colorarea slabă | Masă albă topită. Se permite colorarea slabă | Lichid transparent incolor | Lichid incolor sau colorat. Se admite un precipitat cristalizat | Lichid incolor sau colorat. Se admite un precipitat cristalizat | Lichid incolor sau colorat. Se admite un precipitat cristalizat | Lichid incolor sau colorat. Se admite un precipitat cristalizat |
Fracția de masă de hidroxid de sodiu, %, nu mai puțin de | 98,5 | 94,0 | 42,0 | 45,5 | 43,0 | 46,0 | 44,0 |
Soda caustică este utilizată în multe industrii și pentru nevoi casnice:
Hidroxidul de sodiu (soda caustică) este o substanță caustică și foarte toxică, cu proprietăți alcaline pronunțate . Conform GOST 12.1.005-76, soda caustică aparține substanțelor periculoase din clasa a 2-a de pericol [5] [6] . Prin urmare, atunci când lucrezi cu el, trebuie să fii atent . Contactul cu pielea, mucoasele și ochii provoacă arsuri chimice severe [7] . Contactul cu cantități mari de sodă caustică în ochi provoacă modificări ireversibile ale nervului optic (atrofie) și, ca urmare, pierderea vederii .
În cazul contactului suprafețelor mucoase cu alcalii caustici , este necesar să se spele zona afectată cu un jet de apă, iar în cazul contactului cu pielea , cu o soluție slabă de acid acetic și boric . Dacă soda caustică intră în ochi, clătiți-i imediat cu o soluție de acid boric și apoi cu apă .
Concentrația maximă admisă de hidroxid de sodiu NaOH aerosol în aerul zonei de lucru este de 0,5 mg / m³ în conformitate cu GOST 12.1.007-76 [8] .
Hidroxidul de sodiu este neinflamabil; rezistent la incendiu și explozie [9] .
Soda caustică este o substanță periculoasă pentru mediu , inhibă procesele biochimice și are un efect toxic [10] [11] .
Protecția mediului trebuie asigurată prin respectarea cerințelor reglementărilor tehnologice, regulilor de transport și depozitare .
Concentrația maximă admisă ( MPC ) de hidroxid de sodiu în apa corpurilor de apă pentru uz menajer și menajer (conform cationilor de sodiu ) este de 200 mg/dm 3 , clasa de pericol 2 în conformitate cu standardele de igienă [12] . Este necesar să se controleze valoarea pH-ului (pH 6,5-8,5 și nu mai mult) [13] .
Nivelul de expunere aproximativ sigur (SHEL) al sodei caustice în aerul atmosferic al zonelor populate este de 0,01 mg/m 3 în conformitate cu standardele de igienă [14] .
Dacă se scurge sau se scurge o cantitate semnificativă de hidroxid de sodiu , neutralizați cu o soluție acidă slabă. Soluția neutralizată este trimisă spre neutralizare și eliminare [2] .
Compuși de sodiu | |||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
anorganic |
| ||||||||||||||
organic |
| ||||||||||||||
Formule chimice |
Suplimente nutritive | |
---|---|
|
Reactivi fotografici | |||||
---|---|---|---|---|---|
Agenți în curs de dezvoltare |
| ||||
Antivoaluri | |||||
regulatoare de pH |
| ||||
Substante conservante | |||||
Dedurizatoare de apă | |||||
Albire | |||||
Componente fixatoare | |||||
Componente care formează culoarea |
| ||||
Componentele tonerului | nitrat de uranil | ||||
Componentele amplificatorului | |||||
Desensibilizante | |||||
Sensibilizatori |
Dicționare și enciclopedii | |
---|---|
În cataloagele bibliografice |
|